大連市售蔬菜制品中丙烯酰胺含量調查

曲亞男 張彧

摘 要：對大連市超市、餐飲場所銷售的蔬菜制品隨機采樣，采用固相萃取——高效液相色譜法測定丙烯酰胺含量。所取15類蔬菜制品共234種，以瓜類、蔥蒜類、薯芋類、豆類蔬菜制品丙烯酰胺含量較高，均值依次為213、126、123、100μg/kg。各種烹調方式中，油炸、烤制、炒制和微波處理的樣品丙烯酰胺含量較高，均值依次為159、122、91、79μg/kg。蔬菜品種和加工方式影響其丙烯酰胺含量的機理尚需進一步探究。

關鍵詞：丙烯酰胺;蔬菜;調查

目前市售商品的丙烯酰胺含量調查主要集中在高淀粉類的油炸焙烤等食品[1-6]。本文對大連市蔬菜類制品中丙烯酰胺含量使用固相萃取—高效液相色譜法進行抽樣檢測，旨在了解蔬菜類制品中丙烯酰胺的水平。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

從大連市超市、農貿市場、餐飲店、酒店、路邊攤點、食堂等場所分別隨機采集以蔬菜為主的中式菜肴及蔬菜類零食等預包裝食品，每次抽樣每種食物收集3個樣本，每個樣本取50g，采樣后混合置于保鮮袋中密封保存，4h內處理樣品。共收集234個混合樣本進行化驗分析。

1.2 儀器和試劑

1.2.1 儀器 AL104型分析天平，梅特勒.托利多儀器有限公司;SC-3610低速離心機，安徽中科中佳科學儀器有限公司;T-500型電子天平，美國雙杰兄弟有限公司;SHZ-III型循環水真空泵，上海亞榮生化儀器廠;RE-52AA旋轉蒸發儀，上海亞榮生化儀器廠;DLSB-10/20低溫冷卻液體循環泵，鞏義市英峪予華儀器廠;THZ-82水浴恒溫振蕩器，金壇市華峰儀器有限公司;安捷倫1200高效液相色譜儀，上海安捷倫科技有限公司。

1.2.2 試劑 丙烯酰胺標準品、甲醇（色譜純，Sigma公司）;C18固相萃取小柱（6mL，1 000mg，Agilent公司）;超純水（超純水儀器自制）;磷酸、亞鐵氰化鉀、硫酸鋅、正己烷等其他試劑均為分析純。

1.3 色譜條件

色譜柱：C18柱（150mm×4.6mm），柱溫：25℃;流動相：0.05%磷酸水溶液∶ 甲醇（95∶ 5）;UV檢測波長：210nm;進樣方式：手動;進樣量：20μL;流速：0.2mL/min。

1.4 樣品處理

準確稱取樣品10.0g于100mL離心管;加提取劑（甲醇∶ 水=80∶ 20）60mL，15%亞鐵氰化鉀溶液和30%硫酸鋅溶液各600μL;25℃恒溫水浴振蕩器中振蕩45min;靜置10min后，于低速離心機中以4 000r/min離心10min;循環水真空泵減壓抽濾;取10mL濾液正己烷除脂，取下清液，重復操作3次;合并下清液，在低于40℃的條件下低壓濃縮至無甲醇;用超純水將濃縮樣液復溶定容至10mL;樣液通過C18固相萃取小柱后于冷藏室避光保存。

1.5 檢測方法

將樣品過0.22μm水系濾膜[7]，在選定的色譜條件下，采用高效液相色譜法測定丙烯酰胺含量[8] 。

1.6 統計分析方法

所有資料采用±s表示，利用SPSS 20.0分析數據采用單因素方差分析，多重比較采用LSD法，P<0.05為差異有統計學意義。

2 結果與分析

2.1 15類蔬菜類制品中丙烯酰胺檢測結果

將中式菜肴及蔬菜預包裝休閑食品的丙烯酰胺檢測結果以《中華人民共和國農業行業標準 蔬菜名稱及計算機編碼》為分類依據進行歸納總結[9]，分為根菜類、白菜類、甘藍類、芥菜類、茄果類、豆類、瓜類、蔥蒜類、葉菜類、薯芋類、水生蔬菜類、多年生蔬菜類、芽類蔬菜、野菜類、食用菌類蔬菜共15類蔬菜。15類蔬菜類制品中丙烯酰胺含量各不相同，野菜類和食用菌類、芥菜類和葉菜類、根菜類和甘藍類、芽類和白菜類蔬菜制品的丙烯酰胺的含量差異無統計學意義（P>0.05），其余各種蔬菜類制品的丙烯酰胺的含量差異均有統計學意義（P<0.05），其丙烯酰胺含量由高到低依次為瓜類、薯芋類、蔥蒜類、豆類、茄果類、芥菜類、葉菜類、甘藍類、根菜類、白菜類、芽類蔬菜、水生蔬菜類、多年生蔬菜類、野菜類、食用菌類（表1）。其中以角瓜、炸土豆、蒜頭、洋蔥、空心菜中丙烯酰胺含量較多。

目前，國內外對于檢測蔬菜加工制品中的丙烯酰胺的研究還較少，而本研究結果中以角瓜、炸土豆、蒜頭、茄子、西紅柿等蔬菜為主的菜肴中丙烯酰胺含量與《香港首個總膳食研究第六號報告》[10]（以下簡稱《報告》）中的結果基本一致。由于地域的差異，蔬菜品種的選取有所不同，《報告》中對于蔬菜品種的選取有限，而本研究主要檢測蔬菜類制品，品種選取較為全面。檢測結果表明，瓜類蔬菜制品的丙烯酰胺含量最高，可能是由于瓜類蔬菜中所含天冬酰胺和還原糖成分較多，所含化學物質易生成較多丙烯酰胺。

2.2 10種加工方式蔬菜制品中丙烯酰胺檢測結果

將中式菜肴及蔬菜預包裝休閑食品的丙烯酰胺檢測結果按加工方式分類歸納，中式菜肴整體丙烯酰胺平均含量比休閑蔬菜食品高出近4倍，且兩者具有顯著性差異（P<0.05）。不同加工方式的蔬菜制品中丙烯酰胺含量各不相同（P<0.05），中式菜肴中煮制、生食、腌制和蒸制類蔬菜的丙烯酰胺含量間差異無統計學意義（P>0.05），其余加工方式蔬菜制品的丙烯酰胺的含量差異均有統計學意義（P<0.05）。休閑食品中煮制與腌制類食品、炒制與微波類食品的丙烯酰胺含量間差異無統計學意義（P>0.05），其余各類加工食品具有顯著性差異（P<0.05）。整體比較，丙烯酰胺含量由高到低依次為油炸、烤制、炒制、微波、干制、燉制、腌制、煮制、蒸制、生食（表2）。該結果與《報告》的檢測結果基本一致，表明生吃、水煮或蒸的蔬菜基本檢測不到丙烯酰胺。相比之下，油炸和烤制加工產生的丙烯酰胺含量較高，其次為炒制加工，然而部分炒菜的丙烯酰胺含量亦較低，如莧菜、菠菜和唐生菜等，可能由于丙烯酰胺的產生受到多個因素的影響，如蔬菜是否含有天冬酰胺和還原糖，以及烹炒的溫度和時間等，導致同一種炒菜的丙烯酰胺含量亦不同 。

3 討論

本試驗檢測方法沿用本課題組管玉格等[7]的分析方法，最低檢出限為0.05μg/mg，相對標準偏差為1.7%～3.3%，樣品加標回收率為91.1%～93.2%[7] 。且多數蔬菜制品丙烯酰胺檢測結果與《報告》的結果基本一致，表明該方法準確度較高，具有可靠性，與國標液相的檢測方法相比較，在樣本量較大的情況下檢測更快速，前處理更簡單，節省時間，可以用于大量樣本的檢測。

香港衛生環境署在2013年發布了《香港首個總膳食研究第六號報告》[10]，提出蔬菜中也有丙烯酰胺的產生，且爆炒蔬菜更甚。本研究表明，各類蔬菜制品中丙烯酰胺的含量相差較大（0～347μg/kg），其中爆炒角瓜含量最高達347μg/kg，與香港衛生環境署發布的數據大體一致。爆炒蔬菜食品中丙烯酰胺含量遠遠超過世界衛生組織規定飲水中丙烯酰胺的限量水平（WHO規定飲水中丙烯酰胺<1μg/kg）[11]，最高含量高于飲水標準347倍。

中式菜肴與蔬菜類休閑食品兩者間丙烯酰胺含量差異可能與采樣種類及數量的差異有關。同一種蔬菜采用干制、蒸煮的方式加工比烹炒油炸加工后產生的丙烯酰胺的含量低。建議人們選用蔬菜類制品時，可選擇罐頭、蔬菜干制品，降低丙烯酰胺的攝入。

不同食品其加工方式和條件不同，其形成丙烯酰胺的含量有很大不同，即使不同批次生產出來的相同食品，其丙烯酰胺含量也有很大差異。不同種類的蔬菜制品其丙烯酰胺含量也不同，其原因可能是不同蔬菜中的氨基酸與可溶性糖的含量不同，在高溫烹制過程中容易產生丙烯酰胺。丙烯酰胺形成的臨界溫度是120℃，在一定的溫度范圍內（<185℃），隨著食品加工過程中溫度的升高，丙烯酰胺在食品中的含量也在升高[12] 。炒菜可能是人們攝入丙烯酰胺的主要來源，建議人們應保持均衡及多元化的飲食，為減少食物產生丙烯酰胺，烹煮食物的時間不應過長且溫度不應過高，烹煮蔬菜時，可考慮水煮或燉的方法，部分蔬菜清洗后可生吃。提高食品安全意識，提倡攝入多種食物，均衡膳食，減少煎炸烘烤食品的攝入量，多吃蔬菜和水果。

參考文獻

[1]陳楠楠，林琳，曹源蓮.油炸食品中丙烯酰胺的研究進展[J].糧食加工，2010，35（4）：155-158.

[2]中華人民共和國衛生部.食品中丙烯酰胺的危險性評估報告[R].2005：1.

[3]Ono H，et al.Analysis of acrylamide by LC—MS/MS and GC—MS in processed Japanese foods[J].Food Addit Contam，2003，20（3）：215-220.

[4]偉雄，吳西梅，李敏，等.廣東省油炸和焙烤食品的丙烯酰胺污染檢測與影響因素分析[J].中國預防醫學雜志，2010，11（11）：1088-1091.

[5]齊寶寧，孟娟娟，寧鴻珍，等.陜西省咸陽市28種油炸及烘烤食品中丙烯酰胺水平檢測及其意義[J].吉林大學學報（醫學版），2014，40（2）：428-432.

[6]孟娟娟，等.咸陽市居民丙烯酰胺膳食暴露水平調查[J].實用預防醫學，2012，19（7）：1020-1022.

[7]管玉格.食品原料及加工方式對丙烯酰胺形成的影響[D].大連：大連工業大學，2016.

[8]何愛桃，楊勝園，薛金花，等.固相萃取高效液相色譜法測定油炸食品中丙烯酰胺[J].中國衛生檢驗雜志，2008，18（12）：2453-2454.

[9]全國蔬菜標準化技術委員會.NY/T1741—2009蔬菜名稱及計算機編碼[S].北京：中國標準出版社，2009.

[10]香港特別行政區政府食物環境衛生署食物安全中心.香港首個總膳食研究第六號報告 香港首個總膳食研究：丙烯酰胺[R].2013.

[11]Rosen J，Heilenas KE.Analysis acrylamide in cooked foods by liquid chromatography tandem mass spectrometry[J].Analyst，2002（127）：880-882.

[12]張根義.熱加工食品中丙烯酰胺的形成機理和風險分析[J].無錫輕工大學學報，2003，22（4）：91-99.

Abstract：To investigate the level of acrylamide in vegetable products in Dalian city，high performance liquid chromatography （HPLC）method combined with solid phase extraction （SPE）was used to detect the level of acrylamide in 234 samples of 15 categories which were bought randomly from the markets and canteens.The average levels of acrylamide in melons，garlic，yam and beans vegetables were 213，126，123，100μg/kg，respectively.Meanwhile，the acrylamide content varied with processing methods.There were higher acrylamide content in samples treated by frying，roasting sauting and microwave than others，which were 159，122，91，79μg/kg，respectively.The mechanism on acrylamide changes caused by vegetable variety and processing mode needs to be further studied.

Keywords：acrylamide;vegetable;investigation

（責任編輯 唐建敏）