張佳 桂方海 黎永志
【摘 要】隨著電子產品的快速發展,鋰離子電池獲得了廣泛的應用。為了滿足當前電子行業對鋰離子電池的需求,則需要加大該電池的研究和生產力度。正極材料作為鋰離子電池的重要部分,是電池電化學性能和成本的決定因素,因此,需要對正極材料進行研究,從而保障鋰離子電池的化學性能,發揮電池的重要作用。基于此,本文主要分析了鋰離子電池對正極材料的性能要求,以鎳鈷鋁酸鋰(NCA)的制備為例,對鋰離子電池正極材料的制備和電化學性能進行研究。
【關鍵詞】鋰離子電池;正極材料制備;電化學性能
【中圖分類號】TM912 ?【文獻標識碼】A
LiMO2M=Co,Ni,Mn)、LiMn2O4和LiFePO4等是傳統的鋰離子電池正極材料,因這些材料存在一定的缺點,難以滿足現代電池材料的需求,因此需要開發新型鋰離子正極材料。現階段,改性后的三元材料是發展快、應用前景較好的一種正極材料,其中NCA三元材料是具有良好循環性能、高量的放電比容量,具有廣闊的應用前景。因此,對該正極材料制備和電化學性能進行研究是十分有必要的。
1.鋰離子電池對正極材料的性能要求
1.1產業對鋰離子電池的性能要求
就鋰離子電池來說,產業初期其主要應用于手機、筆記本電腦等電子產品。隨著新能源產業和電動車產業的發展,鋰離子電池的需求量日益增加,在各個電子產業中發揮著重要的作用。為了獲得產業的認可和推動產業的發展,則需要該電池滿足諸多技術性能指標,比如比能量、比功率、耐用性能等。這些指標之間存在一定的聯系,在不同的應用領域中,對鋰離子電池的指標考慮順序也是不同的。據相關研究表明,鋰電池技術指標中最重要的是循環性能和比能量,其次是安全性、比功率、可靠性等[1]。
1.2正極材料需滿足主流鋰離子電池產業需求
現階段,滿足鋰離子電池主流市場性能要求的正極材料包括層狀鈷酸鋰材料、尖晶石錳酸鋰材料、橄欖石磷酸鐵鋰材料、層狀三元材料、層狀高鎳材料等。不同的正極材料具有不同的物理化學特點,相應的鋰離子電池也適應于不同的領域。以鈷酸鋰材料為例,其是現階段壓實密度最高的一種正極材料,是移動智能終端、平板電腦等電子產品的鋰離子電池的主要正極材料。
2.鋰離子電池正極材料的制備
就NCA材料的制備來說,主要方法有化學共沉淀法、高溫固相法、溶膠凝膠法等。其中,化學共沉淀法是現階段應用較多的一種方法,其通常是先制備含有碳酸鎳鈷鋁和碳酸鋰的混合物,之后煅燒該混合物,最終獲得NCA。但受Al3+、Ni2+、Co2+的溶度積不同的影響,使得原子級別的均勻混合難以實現。為了有效解決三種元素的不均勻沉淀問題,進行了下列的實驗,從而更好地進行電池正極材料的制備。
2.1實驗
通過共沉淀法,制備Ni0.8Co0.15Al0.05(OH)2前驅體。具體來說,首先準備100mL去離子水,并將NiSO4·6H2O、CoSO4·7H2O加入到去離子水中,其質量分別為42.056g、8.433g,在溶解的作用下,獲得溶液A;其次準備100mL去離子水,將3.3322gAl2(SO4)3·18H2O溶解于其中,在攪拌過程中應緩慢加入NaOH(4g),之后再加入13mL的氨水,獲得溶液B;配置300mL2mol/L的NaOH溶液,獲得溶液C,該溶液是用于調節反應中的PH值[2]。將一定量的去離子水加入到玻璃反應釜(1.2L)中,之后加入適量的氨水,倒入溶液C進行PH值的調節,最終使得PH值為10.7。以相同的速率將溶液A、B加入到反應釜中,需要注意的是,溶液需在10h內流完,然后加入溶液C,使得PH值保持在10.6~10.7。如此反復進行1800min,最終取出產品,并通過去離子水對其進行清洗,待清洗干凈后,將其放在普通烘箱(100℃)進行烘干。待其烘干后,取出并研磨,裝在樣品管中。
通過煅燒法,制備LiNi0.8Co0.15Al0.05O2。首先取出一定量的前驅體,將其放入馬弗爐中,并在500℃的條件進行6h處理;其次按照摩爾比1:1.05,將其與LiOH·H2O進行充分研磨;然后將氧氣通入管式爐中,在550℃的條件下,預燒6h,在700℃下煅燒12h,最終完成LiNi0.8Co0.15Al0.05O2(NCA)的制備[3]。
2.2結果
在完成NCA的制備后,需對其進行檢測。本次檢測采用的儀器有是Miniflex-600X型X射線多晶粉末衍射(XRD)儀表、JSM-7500F型掃描電子顯微鏡(SEM),分別對樣品的結構和物相組成、樣品的表面形貌和顆粒大小分布進行觀察。通過儀器觀察與相關分析得知,NCA材料前驅體具有較好的完整度和均勻性,Ni、Co、Al三種金屬元素均勻分布在微米球中,實現了元素的均勻混合。
3.NCA材料的電化學測試
在0.1C的電流倍率下,將NCA材料首次放電容量為167.1mAh·g-1,經過200次充放電后,容量保持率約為96.2%,這與陽離子混排、穩定的層狀結構相對應。其中,0.1C條件下NCA材料首次和200次充放電以及循環壽命曲線,如下圖1所示。
在0.1C條件下,NCA的放電容量平均為184.0mAh·g-1,當電流倍率達到10C時,其放電容量達到了112.7mAh·g-1。倘若此時,將電倍率將至0.1C時,其放電容量可達到179.7mAh·g-1。由此可知,該材料具有穩定的結構,其倍率性能良好。
4.結束語
總而言之,鋰離子電池是現階段應用較廣的一種電池,為了保障電池的耐久性、持續性,則需要對其進行不斷研究和開發,特別是正極材料的研發。通過有效提高正極材料的性能,從而提高鋰離子電池的性能。NAC材料是一種改良后的三元材料,其具有結構穩定、循環性能高等特點,是一種重要的正極材料,其符合鋰離子電池對正極材料的性能要求,從而推動鋰離子電池的發展,在電子產業的發展中起到積極作用。
【參考文獻】
[1]徐可,游才印,王欽,等.鋰離子電池正極材料LiFePO4/C的制備及電化學性能研究[J].西安理工大學學報,2016,32(1):96-99.
[2]葉群麗.鋰離子電池正極材料的制備與電化學性能[J].廣州化工,2016,11(10):33-34.
[3]蔣世芳,孟煥菊,張宇棟,劉雙,陶占良,陳軍.鋰離子電池正極材料LiNi_(0.8)Co_(0.15)Al_(0.05)O_2的制備及電化學性能[J].稀有金屬材料與工程,2019,48(02):678-682.