三七花化學成分的研究進展

甘昌敏 陳洪熠 龔云麒

摘要：三七花是三七全株中三七皂苷的高含量部分，目前為止已在其中發現了包括人參皂苷Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd等在內的數十種皂苷成分，其中人參皂苷Rb3和Rc的含量最高。此外，三七花中的化學成分還包括黃酮類、多糖類、揮發油類及無機物等，其藥理作用廣泛，具有較好的發展前景。筆者就三七花的化學成分進行歸納總結，為其后續的研究與開發提供有一定的指導和參考價值。

關鍵詞：三七花;化學成分;三七總皂苷

中圖分類號：R284?? 文獻標志碼：A?? 文章編號：1007-2349（2019）09-0073-03

三七花為五加科人參屬植物三七的干燥花蕾（F1ower buds of Panax Notoginseng（Burk） F. H. Chen）。三七花性甘涼、具有清熱平肝、生津止渴、活血化瘀等功效，適用于頭暈、目眩、耳鳴等癥。目前，三七花作為藥材已收錄于《云南中草藥選》及《中華本草》，其中記載了三七花“性甘味涼。清熱生津 ，平肝降壓。主治津傷口渴，咽痛音啞，高血壓病”[1]，市售成品有田七花葉顆粒等。三七花最早的可讀歷史資料為《廣南地志資料（上）》，其中寫到“其（三七）花可作茶飲”，距今已有90年的食用歷史，近年來文山州衛生行政主管部門更是批準了數十個三七花食品批文。由此可見，三七花可食可藥，越來越多的人將其作為保健食品用，而隨著三七花使用量的不斷增大，其食用的安全性就逐漸得受到人們的重視。楊光等[2]就三七花作為新食品原料的安全性和可行性進行研究，實驗結果表明三七花中含有較多的營養成分，在推薦劑量下將其作為新食品原料食用不具有健康風險。另外，《中國藥典》（2010 年版）規定三七地下部分主根、支根和根莖為藥用部位[3]，而三七花雖為三七的非傳統藥用部位，但是有研究表明三七花具有鎮靜安神、消炎鎮痛、降血壓等功效，其藥理作用廣，副作用少，治療效果持久且穩定[4]。綜上所述，三七花具有較高的藥用價值，開發前景廣闊。而要想全面系統地開發利用三七花，清楚其化學組分就顯得尤為重要，現本文就對三七花化學成分的研究現狀進行綜述，以期為三七花的進一步開發利用提供有益參考。

1 皂苷類

有文獻報道三七總皂苷在某些藥理作用如抗衰老、提高機體免疫力等方面比人參總皂苷更具優勢，而相關研究表明三七花中總皂苷含量比傳統藥用部位三七根中的總皂苷含量高，這對于三七花化學成分研究的深入具有重要意義。

關于三七花中的皂苷成分報道最早見于二十世紀八十年代，Taniyasu等[5]報道了三七花中含有人參皂苷Rb1、Rb2、Rc、Rd及F2。魏均嫻等[6]從三七花中發現了三七花苷元A、B、C、D、E等五種結晶，并鑒定了三七花苷元A、C、D、E分別為三七葉苷元A、人參二醇、三七葉苷元C和三七葉苷元D。左國營等[7]經過反復常壓柱層析、低壓柱層析和干柱層析，在三七花中首次分離得到了除人參皂苷Rc外的三七皂苷Fe、絞股藍皂苷IX及人參皂苷Rb3。Yoshikawa等[8]從三七的花中提取分離出三七皂苷O、P、Q、S、T等5種新皂苷。李先[9]采用超聲提取、硅膠柱色譜法以及重結晶等方法從三七花中得到11個單體皂苷，并對其中10個進行了結構鑒定，其中20R人參皂苷Rg3和人參皂苷Re為三七花中首次獲得。

以上研究主要是關于三七花總皂苷的定性實驗，關于三七花中總皂苷和單體皂苷的定量和分布情況并未作具體說明。因此，張媛等[10]建立了三七花中8種皂苷的HPLC測定方法，所得數據表明三七花是三七植物中人參皂苷Rc和Rb3高含量部位。魏莉等[11]通過比色法和HPLC法證明了不同產地和生長年限三七花中總皂苷和單體皂苷的含量有顯著差異。李春英等[12]采用紫外分光光度法對三七花和三七根中總皂苷含量進行比較，結果顯示三七花中總皂苷含量比三七根中的總皂苷含量高，但二者中單體皂苷的含量卻存在顯著差別。三七花是三七中皂苷的高含量部位，可以考慮將其作為三七主根的替代品，合理利用現有的藥材資源。

2 黃酮類

黃酮類物質是自然界中廣泛存在的一大類化合物，而三七中總黃酮具有較高的藥理活性，與皂苷聯用更能使其藥理活性增強，但目前從三七中得到的黃酮類物質較少，其研究主要集中在三七的皂苷類物質上。

張冰等[13]通過乙醇回流提取，大孔吸附樹脂柱、硅膠柱以及SephadexLH-20柱色譜的分離純化，從三七花中得到6個化合物，其中有2個黃酮類物質為三七花中首次發現，即山柰酚-3-O-β-D-半乳糖（2→1）葡萄糖苷和槲皮素-3-O-β-D-半乳糖（2→1）葡萄糖苷。Huang等[14]采用硅膠柱層析，制備性薄層色譜分離從三七花中得到山奈酚-3-O-α-L-鼠李糖苷和山奈酚-3-O-（2″，3″-二反式對羥基桂皮?；?α-L-鼠李糖苷等兩個黃酮化合物，且這兩個化合物均為三七植物中首次分離得到。李春英和劉英等[12～15]測定了三七不同部位的總黃酮含量，結果顯示三七花的總黃酮含量（1.43%）比三七主根中總黃酮含量（0.19%）高，且僅次于莖葉中總黃酮的含量（1.77%）。鑒于三七中黃酮類化合物含量較少，而三七黃酮與皂苷合用具有更好的臨床應用前景，故可對三七花等非傳統藥用部位進行更全面、系統的研究，以達到資源充分利用的目的。

3 多糖類

糖類是三七中的另一主要成分，有研究數據顯示三七多糖具有免疫調劑[16]、抗氧化[17]、改善糖尿病腎病[18]等作用，有較高的臨床應用價值。宮德瀛等[19]采用熱水回流法提取三七花多糖，通過陰離子交換凝膠柱層析法對三七多糖進行分離純化，最終得到PNF I、PNF II和PNF III等三個多糖組分，并表明這三個多糖中均含有鼠李糖、阿拉伯糖、木糖、甘露糖、葡萄糖和半乳糖等多個單糖，其中確定PNF II主要由半乳糖和阿拉伯糖組成。譚莉等[20]從已分離純化的三七花粗多糖中分離得到了FPNP-1和FPNP-2兩個多糖，并已通過氣相色譜法和液相色譜法確定這兩個多糖的組分。目前，關于三七多糖的研究主要集中在傳統藥用部位三七根上，劉巖等[21]的實驗研究表明三七支根、莖葉、花和剪口等非傳統藥用部位中均含有多糖，雖然三七主根中的多糖含量最高，但是其市場價格較高，故為了降低研究成本、提高三七的利用率也可對三七非傳統藥用部位作進一步開發。

4 揮發油類

三七花是三七植物中揮發油含量較高的部位，含有多種揮發油成分，其中主要以具有多種生物活性的萜烯類化合物為主，臨床前景較好。

帥緋等[22]首次對云南和廣西的三七花揮發油成分進行了研究，使用乙醚提取和萃取，最終在兩種三七花中分別得到16個化合物主要為萜烯類、酯類及烷烴類，其中含有人參揮發油中具有抗癌作用的β-欖香烯，故推測三七揮發油也具有與之相似的藥理作用。胥聰等[23]通過蒸餾水浸漬后蒸餾，同樣以乙醚萃取得到三七花揮發油，在該揮發油中檢測到59個化合物，其中鑒定了烴類、單萜類、倍半萜類、醇、醛、酯等37個成分，主要以倍半萜類（16個）為主。呂晴等[24]采用自制的同時蒸餾萃取裝置提取三七花揮發油（水蒸氣蒸餾，乙醚萃?。牡玫降?1個化合物中鑒定了53個成分，主要以萜烯類及其含氧衍生物為主（占已鑒定成分的71.15%）。以上研究小組之間的結果存在較大差異，可能是由于三七花產地不同或前處理過程不同等因素造成，從分離效果來看，同時蒸餾萃取裝置具有明顯優勢，這為三七花揮發油成分后續的開發和利用提供一定的參考價值。

5 無機成分

三七中的無機成分與三七活血化瘀等功效息息相關，許多常量及微量元素是人體營養不可或缺的成分，而相關研究表明這些元素在三七花中的含量較高，具有良好的營養保健價值。

朱琳等[25]采用原子吸收分光光度計法和原子熒光光度計法分析了三七不同部位的重金屬含量，研究結果顯示按GAP種植得到的三七地上部分的莖葉及花的重金屬含量均低于國家標準限量，表明要確保三七地上部位開發利用的安全性，首先應從三七的規范化種植抓起。肖燕燕等[26]通過X射線熒光光譜儀測定了三七花中8中常量元素和6中微量元素，結果表明三七花中各元素含量較高，其中含量占比高的K、Na、Ca、Mg、P、S等人體必需元素，參與人體各種生理活動。李密等[27]則采用濕法消化和火焰原子吸收法對三七花和三七須根中Cu、Fe、Mn、Zn、Co等五種微量元素進行含量測定，結果顯示兩者各元素的相對含量的次序均為Fe>Mn>Zn>Cu>Co，其中兩個樣品鐵含量均大于100μg/g，銅元素含量均低于20μg/g，符合2015 版《中國藥典》相關要求。

6 其他成分

三七花中除了常見的上述化合物外，還有少量關于氨基酸、炔醇類及維生素等方面的文獻報道。

李聰等[28]采用PICO-TAG氨基酸分析儀測定了三七中不同藥用部位的氨基酸組分，其中三七花的總氨基酸含量最高，但未在其中檢測到精氨酸，三七主根與側根的各氨基酸含量也存在較大差異。張冰等[13]除了從三七花中得到兩個黃酮物質外，還從中分離出β-谷甾醇、鳥嘌呤核苷、腺嘌呤核苷及胡蘿卜苷等化合物，其中前三個化合物為三七植物中首次發現。周建良等[29]通過氣質聯用分析對三七不同藥用部位的聚炔類成分進行研究，并鑒定出methyl 5，7-hexadecadiynoate、人參炔醇和人參環氧炔醇等3個聚炔類成分，其中三七花的人參炔醇含有量很高，但幾乎未能檢出人參環氧炔醇，而人參炔醇具有抗癌、降壓、抑菌等作用，這對于三七花的藥理活性研究具有重要意義。劉英等[30]采用高效液相色譜法測定了三七花中水溶性維生素和脂溶性維生素的含量，其中水溶性維生素檢測到的4種，包括維生素C、煙酰胺、葉酸、維生素B5，而脂溶性成分僅檢測到維生素K1。曲媛等[31]研究了三七地上部分的營養成分，研究結果顯示三七地上部分莖葉和花含有較高的蛋白質、粗纖維、較低的脂肪含量以及大量的礦質元素，表明兩者都具有豐富的營養元素和礦質元素，可將其作為新資源食品進行開發和利用。

7 展望

近年來，越來越多的人將三七花作為保健食品來用，使得三七花的藥用價值不斷得到重視，同時也促使許多科研人員對其進行更全面、更系統的研究。由上述可知三七花和傳統藥用部位三七根在化學成分上既具有相似性又存在著差異性，二者均有較高的總皂苷含量，且都含黃酮類、多糖類及揮發油類等物質，所以推測三七花具有與三七根相似的藥理活性，在某些方面可將其作為三七根的替代品使用。但相關研究表明三七花和三七根單體化合物的組成及含量存在較大差異，這是否影響三七花藥效的發揮仍需作進一步研究。目前為止，對于三七花的研究主要集中在藥理及其皂苷類物質等方面，對于其他成分的研究相對緩慢，故而可考慮多采用一些前沿的方法和思路去探索新的化合物，從而更好地了解和使用三七花，以達到藥材資源合理及充分利用的目的。

參考文獻：

[1]國家中醫藥管理局《中華本草》編委會.《中華本草》第五卷[M].上海：上?？茖W技術出版社，1999：851.

[2]楊光，崔秀明，陳敏，等.三七莖葉、三七花新食品原料研究[J].中國藥學雜志，2017，52（7）：543-547.

[3]中華人民共和國藥典委員會.中華人民共和國藥典[M].北京：中國醫藥科技出版社，2010：38.

[4]王相如，朱福龍.三七花藥理作用及主治功效研究[J].求醫問藥（下半月），2012，10（8）：594.

[5]Taniyasu S， Tanaka O， Yang T R， et al. Dammarane saponins of flower buds of Panax notoginseng （Sanchi Ginseng）[J]. Planta Med， 1982， 44（2）： 124-125.

[6]魏均嫻，劉莉，徐榕雪.三七花皂苷元的研究[J].中藥通報，1984（5）：31-33.

[7]左國營， 魏均嫻， 杜元沖， 等. 三七花蕾皂苷成分的研究[J]. 天然產物開發與研究， 1991， 3（4）： 24-29.

[8]Yoshikawa M ， Murakami T ， Ueno T ， et al. Bioactive Saponins and Glycosides. VIII. Notoginseng （1）： New Dammarane-Type Triterpene Oligoglycosides， Notoginsenosides-A， -B， -C， and -D， from the Dried Root of Panax notoginseng （BURK.） F. H. CHEN.[J]. chemical & pharmaceutical bulletin， 1997， 45（6）：1039-1045.

[9]李先. 三七花皂苷的化學成分研究[D].吉林大學，2009.

[10]張媛，崔蓉，杜洪建，等.HPLC測定三七花蕾中的皂苷含量研究[J].中國現代應用藥學，2009，26（1）：68-71.

[11]魏莉，杜奕，周浩.不同產地和生長年限三七花蕾中總皂苷及單體皂苷的含量測定[J].上海中醫藥雜志，2008（4）：76-78.

[12]李春英.三七傳統藥用部位化學成分及質量控制方法分析[J].四川中醫，2018，36（3）：75-78.

[13]張冰，陳曉輝，畢開順.三七花蕾化學成分的分離與鑒定[J].沈陽藥科大學學報，2009，26（10）：775-777.

[14]Huang J， Wang H， Yang X F， et al. Isolation and dentification of flavonoids from buds of Panax notoginseng[J]. Nat Prod Res Dev， 2012， 24： 1060-1062.

[15]劉英，曲媛，王承瀟，等.不同產地不同部位三七中總黃酮的含量測定[J].安徽農業科學，2015，43（15）：54-55+58.

[16]鐘媛媛，楊曉涵，等.三七多糖對小鼠免疫功能的影響[J].華西藥學雜志，2016，31（6）：573-576.

[17]黃上峰，陸飛燕，黃元河，等.三七多糖抗氧化活性研究[J].微量元素與健康研究，2018，35（1）：30-32.

[18]李易，葉曦.三七多糖對糖尿病腎病大鼠炎癥反應及脂質代謝調節作用的實驗研究[J].中國中醫藥科技，2018，25（1）：43-47.

[19]宮德瀛，黃建，王紅，等.三七花多糖的分離純化及結構初步研究[J].天然產物研究與開發，2013，25（12）：1676-1703.

[20]譚莉. 三七、人參不同部位中多糖提取及抗氧化活性研究[D].長春師范大學，2018.

[21]劉巖，范開，李龍軍，等.三七多糖的含量測定方法及不同部位多糖的含量變化研究[J].中國實驗方劑學雜志，2012，18（19）：118-120.

[22]帥緋，李向高.三七花中揮發油成分的比較研究[J].中國藥學雜志，1986（9）：513-515.

[23]胥聰，龍普明，魏均嫻，等.三七花揮發油的化學成分研究[J].華西藥學雜志，1992（2）：79-82.

[24]呂晴，秦軍，章平，等.同時蒸餾萃取三七花揮發油成分的氣相色譜-質譜分析[J].藥物分析雜志，2005，25（3）：284-287.

[25]朱琳，周家明，曾鴻超，等.三七莖葉和花的重金屬含量分析[J].現代中藥研究與實踐，2010，24（2）：70-71.

[26]肖燕燕，陳煥文，胡志華，等.X射線熒光光譜法測定三七花14種元素含量[J].廣東化工，2017，44（2）：102-103.

[27]李密，史俊友，景年華，等.三七花和三七須根中五種微量元素的測定[J].山東化工，2018，47（21）：78-80.

[28]李聰，張紅，馬衡，等.三七中氨基酸的分析[J].氨基酸雜志，1992（4）：45.

[29]周建良，陸靜嫻，譚春梅，等.三七不同藥用部位聚炔類成分的GC-MS分析研究[J].中成藥，2013，35（1）：121-123.

[30]劉英，曲媛，崔秀明.高效液相色譜法測定三七地上部分維生素含量[J].食品工業科技，2015，36（22）：49-53.

[31]曲媛，劉英，黃璐琦，等.三七地上部分營養成分分析與評價[J].中國中藥雜志，2014，39（4）：601-605.

（收稿日期：2019-05-06）