“南海Ⅰ號”沉船出水漆器的 初步分析
——以剔紅葵口圓漆盤為例

杜 靖（中國文化遺產研究院 北京 100029）

陳 岳（中國文化遺產研究院 北京 100029）

劉 婕（中國文化遺產研究院 北京 100029）

引言

“南海Ⅰ號”是一艘南宋時期的木質沉船，于2007年成功整體打撈出水后入住廣東海上絲綢之路博物館水晶宮，船體保存情況較好，船艙內裝載有大量的不同材質的貨物及其他物品[1]。自2013年“南海Ⅰ號”考古發(fā)掘和文物保護工作正式啟動以來，已陸續(xù)出土了一批器形多樣的漆器文物及大量殘片，從木條、木片殘存結構及殘片來看，可辨認的器形有漆碟、漆盒、漆勺、漆簪等。按髹飾技術來分，主要包括 一色漆器和雕飾漆器兩類[2]。

據統(tǒng)計，目前“南海Ⅰ號”出水的一色漆器可辨認器形的有31件，分為髹黑漆和髹紅漆兩類；雕飾漆器有25件，分 為剔犀和剔紅漆器兩類，其中剔紅漆器有7件（圖1）。

一色漆器，顧名思義即通體髹一種顏色的漆器，是宋代最流行的漆器種類[3]。宋代一色漆器以黑色為主，多以薄木胎制成。雕飾 漆器，是指經過多層髹漆，達到一定厚度后進行雕刻紋樣的漆器。因所雕漆色不同，分為剔紅、剔黃、剔綠、剔彩、剔犀、剔黑等。據《髹飾錄》記載，“唐制多印板刻平錦朱色，雕發(fā)古拙可賞……”（楊明《髹飾錄·坤集·雕鏤第十》），這表明雕漆起源于唐代，然而目前 所知最早的雕飾漆器實物資料為宋代時期。

“南海Ⅰ號”出水的剔紅漆器漆層相對較薄，紋飾較為單一，除一件漆盤紋飾較為復雜，為纏枝草葉紋鳳凰、纏枝花卉紋相結合外，其余均為香草紋。從木片、木條殘存結構和散件的殘片看，目前可辨認的器形有盤和盒兩種。

盤，有葵口形和菱花形兩種，以菱花形居多，平底、淺腹、折沿作菱花形，如圖2。盒，圓形盒，內側延存子母扣，口部呈橢圓形，通體呈圓弧形，如圖3。

本文選取剔紅葵口圓漆盤作為實例，進行了初步分析，以了解“南海Ⅰ號”出水漆器的基本情況和保存現狀。

一、文物及樣品情況

剔紅葵口漆盤，盤殘，器身開裂嚴重，漆皮剝落散見多片，為外側邊緣剔紅團花紋及內緣黑褐漆構成的漆盤。盤壁內側黑褐漆素面，外表剔紅卷草紋，盤底內外黑褐色一色漆素面，木條堆砌胎。底徑17.5厘米，口徑約25厘米，高約4.5厘米，胎厚0.5厘米。

由于隨船沉沒海底，后又隨沉箱被整體打撈至博物館浸泡多年，剔紅葵口圓漆盤微生物滋生，富含海水中的鹽分，出水時處于通體飽水狀態(tài)，結構脆弱、殘缺、斷裂、變形、糟朽，漆皮出現殘缺、脫落、裂隙、卷曲等。

從該剔紅葵口漆盤胎體底、身兩部位分別取碎片兩件作為樣品，編號NHQ-1、NHQ-2。

二、測試儀器與條件

顯微鏡：Le cica DM 4000M。

掃描電鏡-能譜（SEM-EDX）：日立公司 S-3600N型掃描電鏡（SEM），加速電壓10kV或 15kV，樣品用導電膠直接粘在樣品臺上觀察。EDAX 公司DX-100型X射線能量色散譜儀（EDX），工作電壓 10kV或15kV。

同步熱分析儀（STA）：德國NETZSCH公司STE409PC型，溫度：20℃~120℃，升溫速率：10℃/min，恒溫20分鐘。

離子色譜（STA）：日 本津島HLC-10A 型，P/N：228-40612-91，分離柱分析無機陰離子，淋洗液：3.5mmol / L的Na2CO3梯度淋洗，淋洗液流：0.8mL/min；P / N：228-40613-91，分離柱分析無機陽離子，淋洗液：0.7mmol/L 的H2SO4梯度淋洗，淋洗液流速：1.0mL/min；進樣體積：60μL，檢測器：自動抑制型電導。

三、分析結果

（一） 微觀形貌

經過能譜及微觀觀測發(fā)現，“南海Ⅰ號”沉船出水剔紅香草紋髹漆漆層分五層，由外至內分別為紅、黃、黑、紅、黃，制作時按圖案剔出花紋，呈現出紅色凸出勾勒云紋的效果；檢測發(fā)現該樣本紅色主要呈色元素有S、Hg元素，成分摩爾比約為1∶1，推斷為朱砂，黑色漆層呈色主要為C元素，黃色漆層呈色主要為S、As元素，摩爾比約為2∶1至3∶2，推測為雌黃。（圖5、表1）。

表1 剔紅香草紋漆膜成分檢測

（二） 胎體樹種鑒定

委托福建農林大學進行了胎體木材樹種鑒定，樣品切片顯微結構照片如圖6。

識別要點詳述如下：

①宏觀構造：木材淺黃褐色至暗褐色，呈不同程度的腐朽。生長輪明顯，寬度不均勻，早材至晚材緩變，輪間界以深色晚材帶；木射線少至中，極細至甚細；徑切面上射線斑紋明顯。

②顯微構造：木射線具單列，高2－12細胞。早材管胞間與射線薄壁細胞交叉場紋孔式為杉木型，2－4個橫列。軸向薄壁細胞量多，星散狀及弦向帶狀。

依據中華 人民共和國國家標準《中國主 要木材名稱》[4]《中國熱 帶及亞熱帶木材》[5]《木材鑒定圖譜》[6]，判斷兩個試樣均屬于杉科杉屬杉木。

杉木產于長江流域以南，南至福建、廣東沿海山地，向西至雷州半島北部與廣西南部中越交界的大青山，北達淮河、秦嶺南坡，東至沿海山地直達臺灣，西達安寧河和雅礱江河谷的西昌、德昌和鹽源，尤以福建、湖南、貴州、四川等省產量最多。

此次樹種種屬鑒定由于樣品較為珍貴，取樣量小且糟朽嚴重，組織結構損壞嚴重，導致切片難度大，最終鑒定結果僅能定性到木材的科屬，具體種名未能明確。

（三） 胎體含水率

飽水是漆器文物最常見的病害之一，漆器胎體的含水率在一定程度上代表了胎體木材的保存狀況[7]，含水率越高，胎體相對保存狀況越糟糕，干燥后發(fā)生收縮變形程度高。為更準確地了解剔紅葵口漆盤的含水率情況，同時選取了“南海Ⅰ號”少量不同髹漆工藝出水漆器胎體殘片，進行熱差分析，樣品情況如圖7，含水率結果見表2。

考古發(fā)掘出土漆器含水率一般在150%~400%[8]。由木胎樣品的含水率測試結果可知，“南海Ⅰ號”出水漆器含水率整體偏高，剔紅香草紋殘片則高達516%，遠高于一般漆器含水率，說明此漆盤胎體木材存在一定程度的降解，保存質量相對較差。

（四） 胎體化學成分

表2 胎體木材含水率記錄表（%）

木材是一種天然生長的有機高分子材料，由碳、氫、氧、氮四種基本元素組成。木材的化學組成分為主要成分和次要成分兩類。主要成分是纖維素（cellulose）、半纖維素（hemicelluloses）和木質素（lignin）；次要成分有樹脂、單寧、香精油、色素、生物堿、果膠、蛋白質、淀粉、無機物等。木質素、纖維素與半纖維素構成了木材的骨架支撐成分[9]。對選取船尾部漆木片進行化學成分含量測定，結果如表3，同時選取3個現代杉木樹種樣品進行對比，結果見表4。

對比發(fā)現，所選取胎體木質素含量比新鮮杉木高了約15%~18%，而木質素所占絕干木材的比例升高，間接反映了木材樣品纖維素的相對降低，可發(fā)現漆木的杉木胎體木材仍然存在較為明顯的降解。

（五）鹽分脫除

“南海Ⅰ號”出水漆器由于隨船沉沒海底，后又隨沉箱被整體打撈至博物館浸泡多年，鹽分侵蝕等病害。經現場整體固定提取后，沿用提取時的保護支架整體浸泡于0℃～5℃去離子水中浸泡，穩(wěn)定保存的同時進行脫鹽處理，定期監(jiān)測浸泡液電導率含量，監(jiān)測脫鹽情況。

1.可溶鹽

在漆器浸泡保存過程中，定期進行對浸泡液進行電導率測試，從2014年起起每周測定一次浸泡液的電導率，如圖8所示。圖中漆器開始脫鹽的時間不一，大的谷峰表明換去離子水后的數值，谷峰后數值上升，表明在浸泡時，漆器內部可溶成分逐漸析出。脫鹽時間較早的電導率數值較低，表明鹽分已漸漸脫出；脫鹽時間較晚的漆器數值偏高，表明鹽分含量較大，隨著持續(xù)浸泡及更換去離子水，數值逐漸下降，可溶鹽的脫除效果良好。

為更為準確的評估雕飾漆器脫鹽最終情況，2018年取脫鹽溶液樣品進行實驗室離子色譜分析，結果見表5，通過測試對比Na+、K+、Cl-和SO42-的含量，評估脫鹽情況。

由離子色譜結果可知，“南海Ⅰ號”出水雕飾漆器脫鹽溶液中的Cl-含量較少，均低于1ppm，SO42-已經基本檢測不到，Na+含量也基本低于2ppm，表明該文物的可溶鹽已經基本脫除。

2.難溶鹽

采用SEM-EDX對所選取胎體樣品的微觀形貌和化學成分進行了分析。分析結果見圖9及表6。由圖中可以看到，在木材的中空部分存在很多球狀顆粒，采用能譜對顆粒的成分進行了分析。

白色鹽顆粒的分析發(fā)現，主要元素有：P、Ca 等。這可能來自漆器在長期浸泡的過程中吸收水環(huán)境中的可溶鹽，檢測到漆器胎體中未發(fā)現硫鐵化合物類結晶。

表3 船尾杉木漆片的化學成分含量 (%)

表4 現代杉木種的化學成分含量（wt%）

表5 漆器文物浸泡水樣氯離子含量（ppm）

(六) 微生物病害調查

“南海Ⅰ號”漆器的主要結構是木材成份，容易遭受細菌和真菌的破壞，在漆盤表面、胎體及凝結物其浸泡水樣取樣，進行微生物群落組成的檢測，以了解“南海Ⅰ號”出水漆器的微生物病害情況。

對于漆盤水樣的分析，因部分樣品的DNA質量無法滿足高通量測序的要求，所以決定采用高通量測序和克隆文庫相結合的方法，盡可能全面揭示漆盤水樣中微生物群落組成情況。

對于漆盤水樣的檢測，采用MO BIO公司的水樣DNA提取試劑盒取水樣300mL提取總DNA，溶于100 μL洗脫溶液中，對總DNA進行擴增子測序， 根據其測序結果分析水樣中所含的細菌群落，可以得出，浸泡水樣中，假單胞菌屬是含量最高的細菌，達到了7.43%。

表6 胎體可溶鹽分檢測

由于部分樣品的總D N A 無法滿足擴增子測序的要求，采用克隆文庫的方法進行分析，真菌18S-ITS部分區(qū)域使用引物ITS1-ITS4：ITS1：5’-TCCGTAGGTGAACCTGCGG-3’，ITS4：5’-TCCTCCGCTTATTGATATGC-3’，2. PCR反應條件為：反應體系：模板2μL（總DNA洗脫液），10×Taq酶buffer2.5μL，dNTP（2.5mM）2μL，引物（10μM）各1μL，Taq酶（5U/μL）0.5μL，加滅菌ddH2O至25μL。條件：94℃預變性3min；94℃變形30s；54℃復性30s；72延伸40s；30個循環(huán)；最終72℃延伸10min。用1%瓊脂糖凝膠電泳檢測PCR產物，將得到的PCR產物均采用OMEGA公司DNA Gel Extraction Kit 進行純化回收。完成載體和PCR產物的連接，轉化E.coliDH5α感受態(tài)細胞。將細胞均勻涂在含氨芐青霉素（終濃度80μg/mL）的固體LB培養(yǎng)基上，37℃過夜。未發(fā)生載體轉化的細胞無法生長，接受載體轉化的細胞產生單菌落。隨機挑選克隆文庫中的白色單菌落，每份樣品（木塊樣品16SrDNA、ITS的克隆文庫）各20-40個克隆，使用菌落PCR確定是否為重組子，引物均采用M13r-M13f。測序結果表明，青霉屬是含量最高的真菌，達到了74.19%；其次是支頂孢屬，含量為12.90%；雜色曲霉屬含量為9.68%。

從保存水樣中細菌檢測結果發(fā)現，主要的優(yōu)勢菌屬均為鞘氨醇桿菌屬、假單胞菌屬和鹽單胞菌屬。這些細菌是否具有降解纖維素和木質素的能力，還需要進一步進行分析。

對于漆盤表面的微生物樣品，則采取傳統(tǒng)的微生物培養(yǎng)、分離、純化和鑒定的方法。將樣品接種在PDA培養(yǎng)基上，28℃進行真菌的培養(yǎng)，通過3次的分離純化后，提取總DNA后進行分子生物學的鑒定。鑒定結果說明，漆盤樣品分離到的真菌主要包括青霉菌、鐮刀菌屬、炭疽菌屬等3種真菌，主要是青霉菌（豐度為8%~30%），與漆器浸泡水樣檢測中青霉屬是優(yōu)勢菌屬相一致。

青霉屬子囊菌門，營腐生生活，青霉菌絲體生長在植物的表面或深入物體內部，對木材影響較小。而早期的研究表明[10]，鐮刀菌具有較強的降解纖維素半纖維和木質素的能力。

結語

“南海Ⅰ號”剔紅葵口圓漆盤結構脆弱、殘缺、斷裂、變形、糟朽，漆皮出現殘缺、脫落、裂隙、卷曲等。微生物滋生，鐮刀菌對漆器木胎的安全保存存在較大威脅，應及時進行防霉抑菌保護。

髹漆方式為紅-黃-黑-紅-黃剔紅五層髹漆，其中黑色漆料呈色元素主要為C元素，紅色漆料呈色主要為朱砂，黃色漆料主要呈色為雌黃。

經木材種屬鑒定，胎體為杉木，含水率較高，木質素含量所占絕干木材的比例升高，即木材樣品纖維素的相對降低，胎體木材存在較為明顯的降解，保存質量相對較差。

胎體未受到硫鐵化合物類難溶鹽的侵蝕，但含有一定量的可溶鹽。經過現場低溫浸泡脫鹽后，可溶鹽脫除效果良好。