水中硫化物測定方法比較

沈瑩

摘要：采用連續流動分析法和亞甲基藍分光光度法分別測定水中硫化物，并進行了比對試驗，結果顯示：連續流動分析法測定單個樣品時間短，結果準確度和精密度高，對環境友好，是一種快速簡便測定水中硫化物的方法。

關鍵詞：連續流動分析法;亞甲基藍分光光度法;硫化物

中圖分類號：X832 文獻標識碼：A 文章編號：1674-9944（2019）14-0121-02

1引言

硫化物是指水中溶解性無機硫化物和酸溶性金屬硫化物，包括溶解性的H².S、HS^-、S^2-，以及存在于懸浮物中的可溶性硫化物和酸溶性金屬硫化物。硫化物除自身能腐蝕金屬外，還可被污水中的微生物氧化成硫酸，進而腐蝕下水道等。因此，硫化物是水體污染的一項重要指標。硫化物的分析方法較多，本文通過對連續流動分析法和亞甲基蘭分光光度法測定水中硫化物的結果進行比較，以得出操作較為簡便，樣品分析時間短，測定結果準確可靠的分析方法。

2試驗方法

2.1亞甲基藍風光光度法

2.1.1原理

樣品經酸化，硫化物轉化成硫化氫，用氮氣將硫化氫吹出，轉移到盛有乙酸鋅一乙酸鈉溶液的吸收顯色管中，與N，N一二甲基對苯二胺和硫酸鐵銨發生反應生成藍色的絡合物亞甲基藍，在665D.m波長處測定。

2.1.2主要儀器

順昕2000型硫化物酸化吹氣儀;分光光度計;100mL具塞比色管。

2.1.3主要試劑

N，N一二甲基對苯二胺溶液;硫酸鐵銨溶液;乙酸鋅一乙酸鈉溶液;磷酸溶液;抗氧化劑。

2.1.4分析步驟

（1）校準曲線的繪制。取8支100mL具塞比色管，各加20mL乙酸鋅一乙酸鈉溶液，分別吸取O.00mL，0.50mL，1.OO mL，2.OO mL，3.OO mL，4.00mL，5.OOmL，6.OO mL硫化鈉標準使用液（p=10.00mg/L）移入各比色管，加水至約60mL，沿比色管壁緩慢加入10mL N，N一二甲基對苯二胺溶液，立即密塞并緩慢倒轉一次，加1mL硫酸鐵銨溶液，立即密塞并充分搖勻。放置10min后，用水稀釋至標線，搖勻。使用1cm比色皿，以水作參比，在波長為665nm處測量吸光度，同時做空白試驗。以測定的各標準溶液扣除空白試驗的吸光度為縱軸坐標，對應的標準溶液中硫離子的含量為橫坐標繪制校準曲線。

（2）樣品測定。按照GB/T 16489-1996《水質硫化物的測定，亞甲基藍分光光度法》樣品測定步驟操作。測得的吸光度值扣除空白試驗的吸光度后，在校準曲線上查出硫化物的含量。

2.2連續流動分析法

2.2.1原理

水樣中的硫化物在酸性的三價鐵離子存在下，可以與N，N～二甲基對苯二胺反應生成亞甲基藍，顏色深度與硫化物的濃度成正比，在660nm波長處測定其吸光度。

2.2.2主要儀器

SKALAR自動連續流動分析儀。

2.2.3主要試劑

（1）鹽酸溶液。將100mL鹽酸加入800mL水中，定容到1L。

（2）N，N一二甲基對苯二胺溶液。移取50mL濃鹽酸800mL蒸餾水，加入0.167g N，N一二甲基對苯二胺溶解并混勻，定容至1L。

（3）氯化鐵溶液。移取50mL濃鹽酸于800mL蒸餾水，加入1.33g氯化鐵并溶解，定容至1L。

（4）氫氧化鈉溶液。將4g氫氧化鈉溶于800mL水中，定容到1L。

（5）絡合劑。將1.O g羧甲基纖維素鈉倒人50mI。乙醇中，制成懸濁液，緩慢地將少量羧甲基纖維素鈉溶于800mll蒸餾水中，加入0.2 g氯化鋅，將溶液加熱到60℃直到羧甲基纖維素鈉和氯化鋅完全溶解，待溶液冷卻到室阻，用氫氧化鈉調節pH值到8.8，定容至

2.2.4分析步驟

儀器開機后，設定相關參數，用水溶液檢查管路的密閉性及順暢性。基線穩定后，進試劑，待基線再次穩定后，進行校準曲線的繪制及樣品的測定。

（1）校準曲線的繪制。取7支100mL具塞比色管，分別吸取0.00mL，0.50mL，1.00mL，2.oo mL，3.OOmL，4.00mL，5.OO mL硫化鈉標準使用液（p=10.00mg/L）移入各比色管，用絡合劑定容到刻度。根據標準溶液濃度與檢測峰高繪制標準曲線。

（2）樣品測定。樣品濃度小于0.50mg/L的可以直接進樣，樣品濃度大于0.50mg/L的需稀釋適當的倍數再進樣分析。

3結果與討論

3.1兩種方法的校準曲線

兩種方法的校準曲線如表1和表2所示。

3.2檢出限

連續流動分析法測定8次空白，結果見表3。

檢出限采樣MDL=根號2tfSwb計算，swh為空白值標準偏差，計算得到連續流動分析法檢出限為0.009mg/L。亞甲基藍分光光度法檢出限為0.005mg/L，兩種方法檢出限接近。

3.3精密度及準確度

對編號為GSB 07-1373-2001硫化物205536，保證值為（2.06±0.15）mg/L的標準樣品進行測定，結果見.表4。

對地表水樣品進行加標回收率試驗，加標量均為0.10mg/L。加標回收率見表5。

3.4 結論

（1）連續流動分析法完成1個硫化物樣品測定僅需3min，自動化程度高，操作簡單。亞甲基藍分光光度法完成1個硫化物樣品測定至少需要10min，操作較為復雜，工作強度大。使用連續流動分析法的工作效率高：

（2）連續流動分析法加標回收率在95.O%～105%之間，亞甲基藍分光光度法加標回收率在70.6%～81.4%之間。連續流動分析法加標回收率明顯優于亞甲基藍分光光度法。

（3）連續流動分析法通過在線蒸餾釋放硫化氫氣體，硫化氫氣體被氫氧化鈉溶液吸收，減少了硫化氫對空氣的污染。而亞甲基藍分光光度法在試驗過程中有硫化氫氣體溢出，造成環境污染。