不同產地白術鑒別研究

張龍開 覃婕媛 趙維波 馬換換 陳曉丹 林偉斌 劉亞鳳 朱海龍 張丹雁

摘要?[目的]對浙江、安徽、湖北、湖南、河北及河南6個產地白術進行性狀特征、揮發油含量及化學組分對比分析，為不同產地白術鑒別及質量評價提供參考。[方法]采用傳統性狀鑒定法比較6個不同產地白術藥材性狀差異;水蒸氣蒸餾法提取揮發油，并計算其揮發油含量;以氣相色譜-質譜（GC-MS）聯用技術分析揮發油組分，峰面積歸一化法計算其相對百分含量。[結果]各產地白術藥材在形狀、大小及表面特征等方面存在一定差異;揮發油含量為0.58% ～ 1.22%，由高到低分別為湖南（1.22%）>浙江（1.20%）>安徽（1.02%）>湖北（0.94%）>河南（0.86%）>河北（0.58%）;6個產區白術揮發油中共鑒定出46個組分，共有成分14個，相對百分含量之和大于90%，油中主含蒼術酮（>60%）、（E，E）-1，5-dimethyl-8-（1-methylethylidene）-1，5-Cyclodecadiene、3，7（11）-蛇床二烯、β-芹子烯、β-石竹烯等。[結論]各產區白術在性狀特征、揮發油含量及組分等方面的差異揭示了產地與白術內在質量的相關性。

關鍵詞?白術;性狀特征;揮發油;化學成分;產地;鑒別;質量評價

中圖分類號?R?284.1文獻標識碼?A

文章編號?0517-6611（2019）23-0203-04

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2019.23.059

開放科學（資源服務）標識碼（OSID）：

Study on Identification of Atractylodes macrocephala Koidz in Different Origins

ZHANG Long?kai1，2， QIN Jie?yuan3， ZHAO Wei?bo4 et al

（1.Hong Zheng Dao（China）Traditional Chinese Medicine Research Company Ltd.，Guangzhou，Guangdong 510000;2.Infinitus （China） Company Ltd.，Guangzhou，Guangdong 510000;3.Tian Fang Jian（China） Pharma Co.，Ltd.，Guangzhou，Guangdong 510000;4.Guangzhou University of Chinese Medicine， Guangzhou，Guangdong 510006）

Abstract?[Objective]The trait characteristics， the volatile oil content and chemical composition of Atractylodes macrocephala in Zhejiang， Anhui， Hubei， Hunan， Hebei and Henan were compared， which provides reference for the identification and quality evaluation of Atractylodes macrocephala in different origins.[Method]The character difference of Atractylodes macrocephala in six different origins were compared by traditional trait identification method， the volatile oil was extracted by steam distillation and its volatile oil content was calculated. Its components were analyzed by gas chromatography?mass spectrometry （GC?MS） and the relative percentages were calculated by peak area normalization. [Result]There were some differences in the shape， size and surface characteristics of Atractylodes macrocephala from different origins; the volatile oil content ranged from 0.58% to 1.22% and the contents from high to low were Hunan（1.22%）> Zhejiang （1.20%）> Anhui （1.02%）> Hubei （0.94%）> Henan （0.86%）> Hebei （ 0.58%）; a total of 46 components were identified in the volatile oils of Atractylodes macrocephala and there were 14 common components， and the sum of their relative percentage was more than 90%. The main components in the volatile oils were atractylone（>60%）， （E，E）?1，5?dimethyl?8?（1?methylethylidene）?1，5?Cyclodeca diene， Selina?3，7（11）?diene， β?Selinene and β?caryophyllene， etc. [Conclusion]The differences in traits， volatile oil content and composition of Atractylodes macrocephala in different producing areas revealed the correlation between the origin and the intrinsic quality of Atractylodes macrocephala.

Key words?Atractylodes macrocephala Koidz;Trait characteristics;Volatile oil;Chemical composition;Origins;Identification;Quality evaluation

白術為菊科蒼術屬植物白術（Atractylodes macrocephala Koidz）的干燥根莖，具有健脾益氣、燥濕利水、止汗、安胎的功效，用于治療脾虛食少、腹脹泄瀉、痰飲眩悸、水腫、自汗、胎動不安等癥[1]，主產于安徽、浙江、河北等地，自古以浙江為道地產區，后引種擴散至江西、湖南、河北等地[2]。由于環境氣候及栽培加工技術的影響，導致不同產地之間的白術藥效成分存在一定差異[3]，藥材外觀性狀也有所不同。近期對各產區白術藥材成分差異對比研究多集中于其內酯成分[4-6]，雖有對不同產區白術揮發油成分對比分析，但產區選取較少[7-8]，同時產地對白術外觀性狀的影響亦鮮見報道，該研究對浙江、安徽、湖北、湖南等6個產區的白術藥材的外觀性狀、揮發油含量及其成分進行對比研究，為完善白術的質量評價提供依據。

1?材料與方法

1.1?藥材

試驗所用白術藥材共6批，分別來自浙江、安徽、湖北、湖南、河北、河南不同產地，編號分別為S1～S6，經廣州中醫藥大學張丹雁教授鑒定，為菊科蒼術屬植物白術（Atractylodes macrocephala Koidz）的干燥根莖。

1.2?儀器

氣相色譜-質譜聯用儀（安捷倫7890B-5977A型）;HP-5ms UI型毛細管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）;7693型自動進樣器（美國安捷倫有限公司）;揮發油提取器（北京玻璃儀器廠）;DS-1500A型萬分之一分析天平（佛山市拓普域電子有限公司）;TC-15型電加熱套（海寧市華星儀器廠）。

1.3?試劑

石油醚（色譜級，國藥集團化學試劑有限公司）;蒸餾水。

1.4?藥材性狀

收集浙江、安徽、湖北、湖南、河北及河南6個產地白術藥材樣品，采用傳統鑒定技術對各產地白術藥材性狀特征進行總結對比分析。

1.5?揮發油提取

取6個不同產地白術藥材粉碎，參照2015年版《中國藥典》四部通則中揮發油測定法[9]，加熱回流提取4 h，至測定器中揮發油量不再增加為止，冷卻后收集揮發油并記錄其顏色，稱重，計算揮發油含量。

1.6?揮發油GC-MS成分分析

1.6.1?色譜條件。

1.6.1.1?氣相（GC）條件。HP-5ms UI型毛細管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）;載氣：高純氦氣;流量：1.0 mL/min;進樣量：1 μL;分流比：30∶1;程序升溫：初始溫度80 ℃，恒溫2 min，以 2 ℃/min的速度升溫至120 ℃，恒溫2 min，以2 ℃/min的速度升溫至 140 ℃，恒溫4 min，以4 ℃/min的速度升溫至200 ℃，恒溫3 min，以10 ℃/min的速度升溫至240 ℃，保持2 min，氣化室溫度250 ℃。

1.6.1.2

質譜（MS）條件。離子源：EI源;離子源溫度：230 ℃;四級桿150 ℃;接口溫度：280 ℃;掃描范圍（m/z）：50～550。

1.6.2?供試品溶液制備。

分別取“1.5”項下提取到的各樣品揮發油30 μL于2 mL容量瓶中，加入適量石油醚溶液定容至刻度，混勻，經0.22 μm微孔濾膜過濾即得供試品溶液。

1.6.3?供試品溶液測定。

取“1.6.2”項下各供試品溶液1 μL，按“1.6.1”色譜條件進樣。通過計算機自動檢索與標準圖譜（NIST14 標準譜庫）對照，對揮發油化學組分進行鑒定，并用色譜峰面積歸一化法計算各成分的相對百分含量。

2?結果與分析

2.1?藥材性狀

6個產地白術藥材在形狀、大小及表面特征等方面存在一定差異，藥材見圖1，具體性狀特征詳見表1。

2.2?揮發油含量

從表2可看出，6個產地白術揮發油含量為0.58%～1.22%，由高到低分別為湖南（1.22%）>浙江（1.20%）>安徽（1.02%）>湖北（0.94%）>河南（0.86%）>河北（0.58%）。

2.3?白術揮發油成分分析

對6個供試品溶液進行測定，總離子流色譜圖見圖2。計算機自動檢索與NIST14 標準譜庫對照，對揮發油化學組分進行鑒定，峰面積歸一化法計算各成分的相對百分含量，其結果見表3。

6個產地白術揮發油中共鑒定出46個化學成分，各產地間揮發油化學成分數量由高至低依次為湖北（32）>浙江（31）>河南（27）>安徽（25）=河北（25）>湖南（23），具體成分詳見表3，其共有成分14個，主要為蒼術酮、β-芹子烯、（4aR，8aS）-4a-Methyl-1-methylene-7-（propan-2-ylidene）decahydronaphthalene、β-石竹烯、（E，E）-1，5-dimethyl-8-（1-methylethylidene）-1，5-Cyclodecadiene、丙羥木栓酮等。油中相對含量最高者為蒼術酮（>60%），各產地間由高到低依次為湖南（74.10%）>安徽（70.60%）>河北（69.30%）>湖北（66.60%）>河南（62.50%）>浙江（61.50%）。

其余微量成分中，石竹烯氧化物、α-木香醇及環氧化蛇麻烯 Ⅱ 等成分僅在浙江白術中檢出;α-古云烯僅在湖北、湖南及河南白術中檢出;除安徽、湖北外，其余產區均檢出β-香根草烯成分。

3?結論與討論

試驗結果表明，產地不同，白術在外觀性狀、揮發油含量、揮發油成分及其相對百分含量等方面均有一定的差異。

白術是浙江道地藥材，在浙江種植歷史悠久，種植技術規范，質量佳，栽培面積大，產量曾達全國80%～90%，被廣泛研究和報道，但近年來浙江房地產經濟快速發展，浙術種植面積減少，導致其產量驟減，供不應求，為解決供需關系，相鄰地區包括安徽、河南及外產區湖南、湖北等地大力開展白術種植，市場白術的供應量有所提高。據資料報道[10]，湖南、江西、湖北等引種白術產量、質量都可與浙術媲美，該研究顯示，湖南、安徽及湖北白術揮發油含量與浙江差異不大，均在1%左右，在揮發油含量接近的湖南、浙江、湖北及安徽4個產區中，其中3個產區的油中蒼術酮相對百分含量均較浙江高，試驗結果與資料報道基本相符。

白術主要藥效成分為蒼術酮及白術內酯類物質[7]，試驗數據顯示蒼術酮在各產區揮發油成分中的相對百分含量均最高，但均未檢出白術內酯類物質，與文獻報道相符[7，11]。蒼術酮為白術中特征性揮發成分，具有抗腫瘤、胃潰瘍及解毒利膽[7，12]、保護肺急性損傷[13]等藥效，共有成分α-香附烯酮具有抗痛經的藥理作用[14]，共有成分β-芹子烯具有抗急性炎癥的作用[15]。該試驗對不同產區白術性狀、揮發油含量及其成分進行分析，可為白術質量評價提供一定參考依據。

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