李海萍

[摘 要] 對2018年全國I卷26題進行分析,認為在試題命制上應優先考慮科學性,但也不可忽視其實踐性,應將兩者有機結合,注意思維縝密性的同時,進行科學設問。
[關鍵詞] 高考;實驗;試題;商榷
【原題】(2018年全國I卷·26)醋酸亞鉻[(CH3COO)2Cr·2H2O]是晶體,顏色呈磚紅色,易溶于酸,難溶于“冷水”,常以氧氣吸收劑的身份用于氣體分析中。制備的一般方法:利用金屬鋅作還原劑,在封閉體系中,將+3價的鉻還原為+2價的鉻;醋酸鈉溶液再與+2價鉻作用生成[(CH3COO)2Cr·2H2O]。制備裝置如右圖。
(1)實驗中溶解醋酸鈉、c中加入的蒸餾水需煮沸后迅速冷卻,目的是 ,儀器a是 。
(2)將氧化鉻和鋅粒(過量)固體放于c中,加入蒸餾水少量,連接好裝置。打開K1、K2,關閉K3。①c中的溶液由綠色變藍,反應的離子方程式為 。②同時c中產生氣體的作用是 。
(3)打開K3,關閉K1和K2。c中亮藍色溶液流入d,其原因是 ? ? ? ;d中析出沉淀(磚紅色)。分離出沉淀的操作是、 、洗滌、干燥。
(4)指出d裝置的不足之處 ? ? ? ? ? ? ? ? ? 。
【解析】題目以醋酸亞鉻“在氣體分析中用作氧氣吸收劑”為線索,設置有關問題。其中,有醋酸亞鉻的制備、提純;實驗裝置中氧氣的排除;實驗過程中蒸餾水中氧氣的排除;實驗產品獲得時氧氣的干擾排除等。任何實驗中只要是排空氣、煮沸水,即是排除空氣中氧氣的干擾,題目中醋酸亞鉻用作氧氣吸收劑,在封閉體系中將+3價的鉻還原為+2價的鉻,說明醋酸亞鉻具有強還原性,易被氧化,蒸餾水煮沸后迅速冷卻,是排除氧氣的干擾。(1)結合上述分析,煮沸蒸餾水只有一個目的:排除水中溶解的氧氣。迅速冷卻則可認為是最終制得的醋酸亞鉻難溶于冷水,言外之意是溫度高則產率低。(2)①依題意可知,利用金屬鋅作還原劑,將三價鉻還原為二價鉻則,即可推得:
Zn+2Cr3+=Zn2++2Cr2+。②打開K2后,鹽酸加入混合液中,此時過量鋅與鹽酸也同時發生反應Zn+2H+=Zn2++H2↑,H2用于排出裝置內的氧氣,防止氧化Cr2+。(3)c中產生氫氣,壓強增大,打開K3,關閉K1和K2后,c中溶液壓入d中。結合題意,沉淀充分洗出,則需要低溫無酸或少酸環境。洗滌的暗示則是洗滌沉淀,沉淀的獲得則是降溫,由此獲得正確答案,即操作是冷卻、過濾、洗滌、干燥。(4)d裝置與大氣相通,進入氧氣氧化醋酸亞鉻。
【答案】
(1)除去水中溶解氧分液漏斗
(2)Zn+2Cr3=Zn2++2Cr2+
②排除c中空氣(3)c中產生H2壓強大于大氣壓(冰浴)冷卻;過濾(4)敞開體系,可能使醋酸亞鉻被氧氣氧化
【分析】仔細分析第(2)問:②同時c中有氣體產生,該氣體的作用是 時會發現,氫氣的密度小于氧氣,打開K1、K2,關閉K3,相當于向下排空氣法。結合儀器吸濾瓶即具支錐形瓶特點,氧氣(空氣)很難完全排出。當氫氣的量達到支管口出,此時,氧氣(空氣)已經無法從支管沿導管排出!故此問的答案應為:盡可能排除c中空氣,并為下一步將c中液體壓入d中提供足夠的壓強。仔細分析第(3)問:打開K3,關閉K1和K2。c中亮藍色溶液流入d,其原因是 。感覺這一問似乎與上問有沖突,還有設問嚴密。我們知道,鋅與鹽酸反應是放熱反應,如果不冷卻,直接打開K3,關閉K1和K2,此時溶液溫度高,不利于產品沉淀析出,再回頭看第一問:蒸餾水均需經煮沸后迅速冷卻,此時的迅速冷卻已經沒有多大意義。而進一步考慮溫度升高的事實,則液體中溶解的氧氣、吸濾瓶中殘存的氧氣由于溫度升高加之生成的氫氣,混合后基本可將空氣排盡。因此,本問可改為“待c中溫度降至室溫后,打開K3,關閉K1和K2。c中亮藍色溶液流入d,其原因是 ”更加合理一些。再回顧整個流程,吸濾瓶中可用三頸燒瓶代替,更可簡化實驗。本題可再添設一個問題:結合上述材料,請提出一個可切實改進的方案,并簡明說出理由。在科學實驗中,會對每一個方案進行論證,然后,探尋出簡潔、合理、科學的方案設計以采用,無人會選擇對一步能夠做完的實驗刻意增設多步且浪費資源的方案!因此,此題設置的問題稍有“任性”痕跡。答案則有不合理之處。這種考查筆者保留意見,不敢茍同。在試題命制上應優先考慮科學性,但也不可忽視其實踐性,應將兩者有機結合,注意思維縝密性的同時,進行科學設問。
參考文獻:
[1]吳朝輝.幾例高考化學試題的商榷及思考[J].化學教學,2016(5):95-97.
(責任編輯:呂研)