面膜中熒光增白劑檢測方法的研究進展＊

潘秀麗，張虹艷，李晨曦，許曉輝

（蘭州市食品藥品檢驗所，甘肅 蘭州 730050）

面膜作為護膚品中的一種，具有補水保濕，美白，抗衰老，平衡油脂等功能。它以其較好的保養(yǎng)功能成為眾多護膚品中最為歡迎的一種，擁有著廣闊的市場前景。但近幾年頻頻曝出面膜的各種安全問題，較突出的一種就是熒光增白劑在面膜中的使用。熒光增白劑以其特有的增白效果而被不法商家使用到面膜中，對消費者造成了嚴重的健康威脅，因此檢測面膜中的熒光增白劑至關重要，文章闡述了目前國內常用的面膜中熒光增白劑的提取和檢測方法。

熒光增白劑在20世紀后期開始廣泛使用，主要涉及領域為洗滌劑、紙張和紡織品[1]。隨著工業(yè)化的發(fā)展，熒光增白劑的功效更多地被人們熟知，使用范圍不斷擴大，包括食品包裝材料、化妝品等與人體直接接觸的物質都有了熒光增白劑的使用，洗滌劑、紙張、紡織品和食品包裝材料等中的熒光增白劑都有相應國家標準，而在 《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》（2015年版）中未對面膜中熒光增白劑的檢測方法和使用作出明確規(guī)定，因此建立面膜中熒光增白劑的檢測方法來填補標準空白迫在眉睫。

1 熒光增白劑

熒光增白劑（Fluorescent Brightener）是一種熒光染料，或稱為白色染料，也是一種復雜的有機化合物。它的特性是能激發(fā)入射光線產生熒光，使所染物質獲得類似螢石的閃閃發(fā)光的效應，使肉眼看上去物質的白色和亮度都有所提升[2]。熒光增白劑按化學結構可分為五類：二苯乙烯型：用于棉纖維及某些合成纖維、造紙、制皂等工業(yè)，具有藍色熒光；香豆素型：具有香豆酮基本結構，用于賽璐璐、聚氯乙烯塑料等，具有較強的藍色熒光；吡唑啉型：用于羊毛、聚酰胺、腈綸等纖維，具有綠色熒色；苯并氧氮型：用于腈綸等纖維及聚氯乙烯、聚苯乙烯等塑料，具有紅色熒光；苯二甲酰亞胺型用于滌綸、腈綸、錦綸等纖維，具有藍色熒光[3]。其中二苯乙烯型應用最多，使用最廣泛。

2 熒光增白劑對人體的危害

有報道稱熒光增白劑被人體吸收后，會加重肝臟的負擔，如果有傷口，熒光增白劑和傷口處的蛋白質結合，會阻礙傷口的愈合，進入人體血液的熒光增白劑會破壞紅細胞的細胞膜，引起溶血現象，造成血液系統(tǒng)受損，長期接觸熒光增白劑，會對細胞的正常發(fā)育和成長產生影響，誘發(fā)細胞變異，產生潛在的致癌因素[4]。美國環(huán)保組織環(huán)境工作組（EWG）認為熒光增白劑可在陽光照射作用下造成皮膚過敏或瘙癢，對光敏感的消費者應盡量避免接觸此類物質[5]。熒光增白劑通常分為水溶性和脂溶性兩類，其中水溶性的熒光增白劑較易用清水沖洗，而脂溶性的熒光增白劑則易遷移到皮膚的角質層或血液里，導致肌膚排異，產生過敏反應，重則誘發(fā)癌癥[6]。

3 面膜中熒光中增白劑的提取方法

對面膜中的熒光增白劑進行檢測，必須要有一個好的前處理過程，將目標物高效率提取出來，才能進行后續(xù)的檢測，所以如何較為理想的提取面膜中的熒光增白劑至關重要。

3.1 超聲波輔助提取法

超聲波輔助提取法是采用超聲波輔助溶劑進行提取，聲波產生高速、強烈的空化效應和攪拌作用，破壞物質的細胞，使溶劑滲透到物質細胞中，縮短提取時間，提高提取率。劉瑩[7]等人用乙腈溶劑做提取液，超聲輔助提取面膜中的熒光增白劑，回收率在87.6%～114.2%，線性良好。

3.2 QuEChERS 提取法

QuEChERS提取法原理與高效液相色譜（HPLC）和固相萃取（SPE）相似，都是利用吸附劑填料與基質中的雜質相互作用，吸附雜質從而達到除雜凈化的目的，具體而言是均質后的樣品經乙腈（或酸化乙腈）提取，采用萃取鹽鹽析分層后，利用基質分散萃取機理，采用PSA或其他吸附劑與基質中絕大部分干擾物（有機酸、脂肪酸、碳水化合物等）結合，通過離心方式去除，從而達到凈化目的。張虹艷等人將QuEChERS前處理技術應用到面膜中熒光增白劑的提取中，使用1+1的乙腈水溶液提取，再用無水硫酸鎂脫水后經過PSA柱除去雜質，最后濃縮定容上機檢測，回收率在64.4%～106%。該法前處理過程簡單，回收率高，適用于面膜中熒光增白劑的提取。

4 化妝品中熒光增白劑的檢測方法

4.1 暗箱式紫外照射法

福建省日用化學品商會團體標準制定的《4T/FDCA/001-2018化妝品包裝材料中可遷移熒光增白劑的測定》標準中使用了暗箱式紫外照射法。用堿性提取液超聲提取化妝品包裝材料試樣中的熒光增白劑，用定性濾紙將濾液過濾至比色管中，在波長365nm的紫外分析儀中觀察試樣濾液是否有熒光現象[8]，以此來定性試樣中是否有可遷移性熒光增白劑。但是在日常生活中能產生熒光反應的物質較多，在化妝品中可產生熒光反應的成分有：甘油，水楊酸，抗老化的維生素A，維生素E等。所以面膜中產生熒光反應的物質可能是維生素等成分，而不是熒光增白劑，因此暗箱式紫外照射法會出現假陽性結果。同時也不能進行定量分析，無法檢測出熒光增白劑的具體成分。此外，紫外線對眼睛也有刺激作用[9]。因此暗箱式紫外照射法只能進行快篩，無法最終定性定量判斷。

4.2 高效液相色譜法

《HPLC-FLD/DAD雙檢測器串聯(lián)測定面膜中十種熒光增白劑》一文中建立了一種應用高效液相色譜儀 （HPLC）-FLD/DAD雙檢測器串聯(lián)測定面膜中十種熒光增白劑（熒光增白劑 220、210、85、71、134、351、368、393、373、184）的方法[7]。此方法的工作原理是根據目標物在固定相中滯留時間的不同而將不同組分分開，再通過峰面積計算各成分含量。高效液相色譜法是目前使用較為廣泛的儀器分析方法。但是液相色譜分析只能通過保留時間來定性進行分析，對色譜分離有較高的要求，對于基質較復雜，目標物無法完全分離的情況將無法進行檢測，同時，檢測器靈敏度相對較低，對于微量添加的熒光增白劑可能無法采集，造成假陰性結果。

4.3 高效液相色譜-串聯(lián)質譜法

高效液相色譜-串聯(lián)質譜技術結合了液相色譜儀有效分離熱不穩(wěn)性及高沸點化合物的分離能力與質譜儀很強的組分鑒定能力。是一種分離分析復雜有機混合物的有效手段。它彌補了液相色譜分析中當目標物不能完全分離而不能進行定性定量的缺陷，張虹艷等人建立了QuEChERS/高效液相色譜-串聯(lián)質譜法測定面膜中10種熒光增白劑（C.I.367、C.I.393、C.I.368、C.I.135、C.I.185、C.I.162、C.I.71、C.I.113、C.I.353、C.I.220）的分析方法[6]。該方法對分離效果不好的目標物也能定性定量，同時檢出限低，檢測時間短。用QuEChERS方法做前處理一次性提取不同掃描模式的組分，采用正負離子掃描模式檢測目標物，是一種較為理想的面膜中熒光增白劑的檢測分析方法。

5 結論與展望

熒光增白劑隨著工業(yè)化的發(fā)展早已滲透到各個領域，食品包裝材料和紙制品中關于熒光增白劑的研究較多，而對于面膜中熒光增白劑的研究論文比較少，然而人們對于面膜中是否含有熒光增白劑的問題越來越關注，從頻頻曝光的化妝品安全事件中，不乏熒光增白劑。因此應盡快建立快速高效的面膜中熒光增白劑的檢測方法并形成國家標準。目前，熒光增白劑對于人體的毒害作用評價不一，目前還沒有確切的定論，鑒于此應同時進行毒理學試驗，進一步研究熒光增白劑對表層皮膚和身體健康的危害性。對公眾正確認識面膜中的熒光增白劑提供參考依據。