“苯及其同系物”考點聚焦

張新中

(江蘇省邗江中學 225009)

一、苯的結構特點

例11866年凱庫勒提出了苯的單、雙鍵交替的正六邊形平面結構，解釋了苯的部分性質，但還有一些問題尚未解決.苯環結構中，不存在碳碳單鍵和碳碳雙鍵的交替結構，可以作為證據的事實是( ).

①苯不能使酸性KMnO4溶液褪色；

②苯中碳碳鍵的鍵長均相等；

③苯能在加熱和催化劑存在的條件下跟H2加成生成環己烷；

④經實驗測得鄰二甲苯僅有一種結構；

⑤苯在FeBr3存在的條件下同液溴可發生取代反應，但不因化學變化而使溴水褪色.

A．②③④⑤ B．①③④⑤

C．①②④⑤ D．①②③④

解析如果苯分子中存在碳碳單鍵和碳碳雙鍵的交替結構，則碳碳鍵的鍵長就不會相等，苯就會使酸性KMnO4溶液褪色，使溴水因加成反應而褪色，同時鄰二甲苯上兩個甲基有可能分布在單鍵兩端碳原子上，也可能分布在雙鍵兩端碳原子上，故①②④⑤可以作為證據.答案：C

二、芳香烴共面、共線的判斷

例2某有機物結構如下：

關于該分子結構的說法正確的是( ).

A．最多有18個原子在同一平面上

B．最多有4個碳原子在一條直線上

C．最多有12個碳原子在同一平面上

D．所有原子都可能在同一平面上

解析以碳碳雙鍵為中心，根據乙烯、苯、乙炔、甲烷的結構，可以畫出如下結構示意圖：

由圖可知，只有炔直線上的4個C原子在一條直線上；苯平面、烯平面、炔直線上的C原子都可能在同一平面上，根據甲烷的結構可知，在炔直線之外的2個C原子最多有1個在平面上，故最多有8+4+1=13個C原子在同一平面上；苯環中的4個H原子都在同一平面上，烯平面上的2個H原子可能在同一平面上，炔直線上的1個H原子在同一平面上，與苯環所有甲基上有1個H原子可能在同一平面上，故最多有13+4+2+1+1=21個原子在同一平面上.答案：B

三、苯的性質

例3苯是重要的有機化工原料.下列關于苯的說法正確的是( ).

A．在通常狀況下為氣體

B．能在空氣中燃燒，燃燒時冒濃煙

C．能夠使酸性高錳酸鉀溶液褪色

D．在通常狀況下，易溶于水

解析A項，苯在通常狀況下為液體，錯誤；B項，苯分子中含碳量高，故其在空氣中燃燒時產生較多的黑煙，正確；C項，苯分子中不存在碳碳雙鍵，故不能夠使酸性高錳酸鉀溶液褪色，錯誤；D項，苯是有機物，難溶于水，錯誤.答案：B

四、溴苯的制備

例4實驗室用液溴和苯反應制取溴苯，得到粗溴苯后，要用如下操作精制：①蒸餾；②水洗；③用干燥劑干燥；④用10%的NaOH溶液洗；⑤水洗.正確的操作順序是( ).

A．①②③④⑤ B．②④⑤③①

C．④②③①⑤ D．②④①⑤③

解析除去溴苯中的溴時，由于開始含溴較多，應先用水清洗，然后再用NaOH溶液除去少量的溴，再用水洗去多余的NaOH，然后干燥、蒸餾可得純凈的溴苯.答案：B

五、苯的同系物的結構特點

例5下列不屬于苯的同系物的是( ).

六、苯的同系物的結構與性質

例6下列說法中正確的是( ).

C．(CH3)3CCH2CH3的二氯代物有7種

七、苯的同系物的同分異構體

例7用相對分子質量為43的烷基取代甲苯苯環上的一個氫原子，所得的化合物可能有( ).

A．3種 B．4種

C．5種 D．6種

解析若苯環上有兩個取代基時，有鄰、間、對三種結構，而相對分子質量為43的烴基，其結構簡式為—C3H7，有如下兩種結構—CH2CH2CH3和—CHCH3CH3，則甲苯苯環上的取代物有2×3=6種.答案：D

八、苯及其同系物的相關計算

例8某一定量的苯的同系物完全燃燒，生成的氣體依次通過濃硫酸和堿石灰，經測定，前者質量增加10.8 g，后者質量增加39.6 g(設均為完全吸收)．又知經氯化處理后，該苯的同系物苯環上的一氯代物、二氯代物、三氯代物都只有一種，根據上述條件：

(1)推斷該苯的同系物的分子式為____；

(2)寫出該苯的同系物的結構簡式為____.

解析(1)設苯的同系物的分子式為CnH2n-6，

44n18(n-3)

39.6 g 10.8 g

解得n=9，故苯的同系物的分子式為C9H12.