食品中菊酯類農藥殘留檢測技術研究進展

單婷婷

摘 要：隨著人們生活質量在不斷提高，對于食品要求在不斷提高，菊酯類農藥是模擬天然除蟲菊酯化學結構發展而來的仿生農用藥物，使用量僅次于有機磷農藥。菊酯類農藥對人體免疫、生殖、神經系統等多方面存在毒副作用，我國對其在食品中的殘留限量作了嚴格的規定。隨著劇毒、高毒農藥禁用令的實施，加強食品中菊酯類農藥殘留監控顯得更為重要，建立高效、快捷、準確測定食品中菊酯類農藥殘留的方法迫在眉睫。目前，QuEChERS法、微萃取、石墨烯技術等樣品前處理技術，氣相色譜-質譜聯用、液相色譜-質譜聯用等儀器分析技術及免疫標記法、化學分析快速檢測法等快檢技術成為了研究熱點。本文主要綜述了食品中菊酯類農藥殘留檢測檢測方法的前處理、色譜-質譜分析及快速檢測技術應用的研究進展，并在此基礎上結合食品安全監測的工作實際，對食品中菊酯類農藥殘留檢測技術的發展趨勢進行了展望。

關鍵詞：菊酯類農藥;食品;前處理;快速檢測

【中圖分類號】TS207.53 【文獻標識碼】A 【文章編號】1674-3733（2020）02-0235-01

引言：現在農藥殘留給食品帶來的影響已受到人們重視。尤其是近年來，隨著人們生活水平的不斷提高，食品的安全性也越來越受到重視，故對農藥最高殘留限量的要求也日益嚴格。聯合國食品法典委員會（FAO/WHO）對食品中的農藥殘留量作了十分嚴格的規定。而擬除蟲菊酯是果樹上防治害蟲經常使用的殺蟲劑。因此，建立一套高效、快速、準確的測定食品中的擬除蟲菊酯類農藥殘留速測方法迫在眉睫。目前國內外對菊酯類的殘留分析方法包括色譜法、免疫分析法等。而無論是氣相色譜檢測，還是液相色譜檢測，都存在需昂貴儀器等缺點，并且不能進行現場在線檢測或跟蹤監測;免疫分析法有特異性強，靈敏度高等優點，但同樣儀器價格昂貴，且也只用于單一化合物或結構相似的化合物。筆者以甲氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、聯苯菊酯為研究對象來研究菊酯類農藥的測定，參考了硫化鈉顯色以測定丙烯菊酯等擬除蟲菊酯類農藥的殘留量，發現在一定濃度范圍內菊酯類農藥的含量與吸光度呈正比關系。同時通過選擇適當的溶劑和條件優化實驗，擬開發出一種能夠簡單、快速、準確檢測樣品中菊酯類農藥殘留量的方法。

1 樣品農藥殘留檢測前處理新技術的發展

1.1 浸提法

浸提法為常用的萃取技術，是根據相似相溶原理，利用液體溶劑浸泡固體樣品以提取其中溶質的方法。目前提取食品中PYRs的常用溶劑為乙腈、丙酮、正己烷等，輔助提取措施有均質和振蕩。選用乙腈為溶劑，提取水果中8種PYRs殘留，提取回收率為70%～120%。選用丙酮/水（體積比9∶1）為溶劑，提取枸杞中的聯苯菊酯和高效氯氟氰菊酯，振蕩提取30min的平均提取回收率為98.6%。選用乙腈為溶劑，提取糙米中9種PYRs，結合均質處理提取2次后合并提取液，平均提取回收率為95.6%。選用正己烷/丙酮（體積比50∶50）為溶劑，提取蔬菜中8種PYRs，平均提取回收率為92.1%。相關報道均表明應用浸提法可獲得較滿意的提取回收率，結合后續凈化和分析方法可滿足食品中PYRs殘留的檢測要求。

1.2 QuEChERS法

QuEChERS法是美國農業研究服務中心于2003年開發的一種農產品檢測樣品前處理技術，其基本操作是粉碎/勻漿后的樣品經乙腈提取分離，加MgSO4等鹽類除水，加PSA、C18、GCB等吸附劑除雜凈化，上清液直接上機分析。QuEChERS法的實質是基質固相分散技術和固相萃取技術的衍生和進一步發展。該法具有回收率、準確度高、適用范圍廣、價格低廉、操作簡便快捷安全等諸多優點，是檢測實驗室大規模樣品處理較理想的方法，具有較高的實際應用價值。

1.3 固相蘋取（SPE）

SPE是根據液相色譜分離、解析、濃縮等原理，使樣品溶液混合物通過固定相后，樣品中待測組分則保留在固定相中，再利用洗脫液洗脫或加熱解吸附，達到分離待測化合物的目的閉。該方法與常規的液液萃取及一般的柱層析相比，不僅節省大量溶劑，而且省時，可減少雜質的引人，對操作者安全，重現性好，以及避免產生液液分配中的乳化現象。

2 食品中菊酯類農殘快檢技術的發展

2.1 化學分析快速檢測法

采用硅膠GF254板作為固定相，以石油醚-丙酮（9：1，V：V）作為展開劑，建立了茶葉中菊酯農殘的薄層層析法，溴氰菊酯和氯氰菊酯的最小檢出量為200μg。開發了薄層色譜快速檢測技術，經過提取、過柱、濃縮、點樣、展開、顯色、成像分析等步驟，可對11種蔬菜菊酯類農藥殘留進行定性和半定量檢測。利用比色法原理，研究開發出同時檢測8種常見菊酯類農藥的快檢速測盒，最低檢出限小于0.5mg/kg，1min內完全顯色。在實際樣品測試中，速測盒法與GC-MS的陰性符合率為97.8%，陽性符合率為85.7%。

2.2 高效液相色譜法在擬除蟲菊酯類農藥檢測中的應用

高效液相色譜（HPLC）是20世紀60年代末發展起來的一種色譜分析技術。于20世紀80年代首次應用于農藥殘留檢測分析中。HPLC應用于擬除蟲菊酯類農藥檢測的優勢是對擬除蟲菊酯的對映體和非對映體都能檢出。用分散液液萃取-高效液相色譜法同時測定果汁中胺菊酯，甲氰菊酯等6種擬除蟲菊酯。檢出限為2～5ug/L，回收率為84%～94%，符合歐盟農藥最大殘留限量法規的檢測要求。此方法已成功應用于檢測各種果汁樣品中殘留的擬除蟲菊酯類農藥.

結語：食品樣品基質復雜、PYRs殘留限量低，為確保檢測結果的準確性和精確性，有效監管食品中PYRs殘留，使得PYRs殘留檢測前處理技術正向快速、環保、高效、自動化以及技術聯用方向發展。隨著科技的發展，一些新技術已應用在環境、食品樣品中的農藥殘留分析，如傳感器技術、芯片技術以及分子印跡技術等，相信在不久的將來可實現食品中PYRs殘留的高通量快速痕量檢測。

參考文獻

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