魚腥草地下部分揮發油成分的GC-MS分析

張延智　劉佳樂　繆菊連　陳旭冰

【摘 要】 目的：測定干燥魚腥草地下部分揮發油的化學成分。方法：采用連續回流提取法提取干燥魚腥草地下部分的揮發油，并用氣相色譜-質譜聯用儀檢測揮發油的化學成分。結果：從干燥魚腥草地下部分揮發油中鑒定出26個化合物，其主要成分為β-蒎烯（14.56%）、D-檸檬烯（14.56%）、甲基正壬酮（14.56%）、ɑ-蒎烯（10.40%）、乙酸龍腦酯（8.55%）、β-月桂烯（8.10%）和4-萜品醇（7.34%）。結論：無論是從魚腥草揮發油中化合物的數量還是活性成分來看，干燥魚腥草的地下部分都有一定的藥用價值，在使用時如果將干燥魚腥草的地下部分舍棄，勢必造成資源的浪費。

【關鍵詞】 魚腥草;揮發油;氣相色譜-質譜 ;化學成分

【中圖分類號】R284.1 【文獻標志碼】 A【文章編號】1007-8517（2020）14-0025-03

Analysis of the Volatile Components from the Underground Parts of Herba Houttuyniae by GC-MS

ZHANG Yanzhi1 LIU Jiale1 MIU Julian1 CHEN Xubing1，2*

1.College of Pharmacy and Chemistry， Dali University， Dali 671000，China;2.The Key Laboratory of

Medical Insects and Spiders Resources for Development &Utilization Yunnan Province， Dali 671000，China

Abstract：Objective In this paper， the volatile components from the dry underground parts of Herba Houttuyniae were investigated by gas chromatographymass spectrometry （GC-MS）.Methods The volatile oil was extracted by continuous reflux extraction and their chemical compositions were analyzed by GC-MS. Result 15 compounds were identified. The volatile oil mainly composed ofβ-Pinene （15.58%），? D-Limonene （15.58%）， 2-Undecanone? （15.58%）， ɑ-Pinene （11.13%）， Bornyl acetate （9.15%），β-Myrcene （8.67%） and Terpinen-4-ol （7.85%）. Conclusion It demonstrated that the dry underground parts of Herba Houttuyniae were medicinal value both quantity and active ingredients of compounds. If the dry underground parts of Herba Houttuyniae are abandoned in use， it will inevitably result in waste of resources.

Keywords：Herba Houttuyniae; Volatile Oil; GC-MS; Chemical Composition

魚腥草又名岑草、蕺、菹草、紫背魚腥草、紫蕺、菹子、臭豬巢、側耳根、豬鼻孔、九節蓮、折耳根、肺形草、臭腥草，為三白草科植物蕺菜 （Houttuynia cordata Thunb.）的帶根全草，主要分布于浙江、江蘇、安徽、福建、河南、廣東、廣西、湖南、湖北、四川、貴州、云南、陜西、甘肅等地[1]。魚腥草味辛，性微寒，歸肺、膀胱、大腸經，具有清熱解毒、排膿消癰、利尿通淋的功效，主治肺癰吐膿、痰熱喘咳、癰腫瘡毒、瘡痔脫肛，還能治腳氣、痢疾、胃病及各種化膿性疾病[1]。現代研究發現，魚腥草中含有揮發油、黃酮、多糖、生物堿等成分，其提取物具有抗炎[2]、抗病毒[3]、抗菌[4]、抗肺纖維化[5]、保肝[6]等作用，進一步研究發現，魚腥草發揮藥理作用的主要物質基礎為揮發油。2015年版《中華人民共和國藥典》記載，魚腥草取新鮮全草或干燥地上部分，如果選用干品，只取地上部分，而將地下部分舍棄，勢必造成資源的浪費。本實驗通過GC-MS對干燥魚腥草地下部分揮發油成分進行分析。

1 儀器與材料

1.1 材料 魚腥草地下部分鮮品購自云南省大理市下關鎮，自然風干，經我院生藥學教研室張德全副教授鑒定為三白草科蕺菜屬植物蕺菜（Houttuynia cordata Thunb.）的地下部分。乙醚、無水碳酸鈉均為國產分析純。

1.2 儀器 7890A /5975C氣相色譜-質譜聯用儀 （美國Agilent Technologies公司） 。

2 方法與結果

2.1 樣品的制備 將干燥魚腥草藥材用刀切成小段，稱取1000 g，裝入2000 mL圓底燒瓶中，加水浸泡8 h后，按2015版《中華人民共和國藥典》第四部通則揮發油測定法提取揮發油，連續回流6 h，至油量不再增加為止，停止加熱，冷卻，收集揮發油，得到黃色揮發油3 mL，將揮發油中加入少許無水碳酸鈉進行干燥。測定前在揮發油中加入少量乙醚稀釋后，用微孔濾膜過濾，備用。

2.2 GC-MS分析條件 色譜柱：Agilent氣相色譜柱 （Agilent 1901S-433，30 m× 250 μm × 0.25 μm） ;程序升溫：起始溫度為40 ℃，保持30 min，以1 ℃ /min升至80 ℃，保持30 min，再以1 ℃ /min升至150 ℃，保持 5 min，最后以5 ℃ /min升至280 ℃。質譜條件：載氣為高純氦氣，流速：1.0 mL /min;分流比：30∶1;進樣量1.0 μL。EI 離子源，離子源溫度 230 ℃，電離能量 70 eV;掃描質量范圍：50～550 amu。采用 NIST11.L 標準譜圖庫進行檢索。

2.3 結果 在上述實驗條件下進樣分析，得到魚腥草揮發油的總離子流圖，如圖1所示。通過NIST11.L 標準譜圖庫及人工譜圖解析，確定揮發油中的各個化學成分，通過峰面積歸一化法從總離子流圖中計算各成分的相對百分含量，化學成分及相對百分含量結果見表1。從魚腥草地上部分揮發油中共檢測出32個峰，鑒定了26個化合物，其主要成分為β-蒎烯（14.56%）、D-檸檬烯（14.56%）、甲基正壬酮（14.56%）、ɑ-蒎烯（10.40%）、乙酸龍腦酯（8.55%）、β-月桂烯（8.10%）和4-萜品醇（7.34%）。在已鑒定的組分中，烯烴占46.15%，醛酮類占23.08%，酯類占15.38%，醇類占15.38%。

3 討論

從干燥魚腥草地下部分揮發油中檢測出26個化合物，石文婷等[7]從魚腥草地上部分揮發油中檢測出33個化合物，魚腥草地下部分揮發油中所含化合物比地上部分揮發油中所含化合物要少。從干燥魚腥草地下部分揮發油中檢測出的26個化合物中，有13個化合物在魚腥草地上部分揮發油中都存在。從化合物的數量來說，魚腥草地上部分揮發油要優于地下部分，但魚腥草地上部分揮發油中含量較高的化合物在地下部分幾乎都存在。魚腥草的活性成分主要是癸酰乙醛（魚腥草素），而在干燥魚腥草地下部分揮發油中未檢測出癸酰乙醛，可能是癸酰乙醛經過氧化后生成癸酰乙酸，再經過降解生成甲基正壬酮[8]。因此在干燥魚腥草地下部分揮發油成分中檢測出的甲基正壬酮的含量較高，達到了14.56%，是檢測出的魚腥草揮發油含量最高的成分之一。魚腥草地上部分揮發油中甲基正壬酮的含量居第二位，為22.48%[7]。從魚腥草的活性成分來看，在魚腥草的地上部分和地下部分中，甲基正壬酮的含量都很高。因此，無論是從魚腥草揮發油中化合物的數量還是活性成分來看，干燥魚腥草的地下部分都有一定的藥用價值，在使用時如果將干燥魚腥草的地下部分舍棄，勢必造成資源的浪費。

參考文獻

[1]國家中醫藥管理局中華本草編委會.中華本草[M].上海：上海科學技術出版社，1999：415-418.

[2]LU H M，LIANG Y Z， YI LZ， et al. Anti-inflammatory effect of Houttuynia cordata injection [J]. Journal of Ethnopharmacology， 2006， 104（1） ：245-249.

[3]CHIANG L C， CHANG J S，CHEN C C，et al.Anti- Herpes simplex virus activity of Bidens pilosa and Houttuynia cordata[J] . The American journal of Chinese medicine， 2003，31（3）：355-362.

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[6]KIM OK. Protective Effects of Houttuynia cordata Thunb on Carbon Tetrachloride-induced Hepatotoxicity in Rats [J]. Korean Journal of Pharmacognosy，2002（33）：324-331.

[7]石文婷，伍賢進，王璽，等.氣相色譜-質譜聯用結合化學計量學方法分析光照對魚腥草揮發性成分的影響[J]. 分析測試學報， 2014，33（2） ：127-132.

[8]范詩琪. 魚腥草中甲基正壬酮生源代謝節點的研究[D]. 長沙：湖南中醫藥大學， 2018.

（收稿日期：2020-03-26 編輯：劉 斌）

基金項目：中國西南藥用昆蟲及蛛形類資源開發利用協同創新中心2018年度開發課題（CIC1806）。

作者簡介：張延智（1993-），男，漢族，碩士研究生在讀，研究方向為開然藥物研究與開發。E-mail：453302148@qq.com

通信作者：陳旭冰（1978-），女，漢族，研究生學歷，副教授，研究方向為天然產物研究與開發。E-mail：abing780113@163.com