毛細管氣相色譜法分析白酒中的甲醇和酯類

張文++張琪瑋

摘要 使用DB-WAX毛細管柱，對白酒中醇類、酯類的色譜分離條件進行優化，大大提高了乙酸乙酯、甲醇和丙酸乙酯的分離度，建立了白酒氣相色譜的分析方法。在最佳條件下，白酒中各種微量成分得到較好的分離，回收率為95.7%～99.5%，重現性好，準確度高。

關鍵詞 白酒；氣相色譜；甲醇；酯類

中圖分類號 TS207.3 文獻標識碼 A 文章編號 1007-5739（2016）20-0256-01

香型不同，白酒的特征性香氣成分不同。特征性香氣成分的含量是判定不同類型白酒酒質優劣的重要指標之一[1-5]。白酒的主要香型成分為丙酸乙酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、2-苯乙醇、己酸乙酯、3甲硫基丙醇等?！妒称钒踩珖覙藴?蒸餾酒及其配制酒》（GB 2757—2012）[2]對甲醇含量進行了限定。分析白酒中醇類、酯類是提高白酒質量的重要環節。本文通過對儀器條件的優化與選擇[4-5]，確定了優化條件（諸如升溫條件、柱流速、分流比等），同時分離、測定了不同香氣成分，可以為白酒生產提供科學參考。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

GC 2010 plus 氣相色譜儀（配FID 檢測器），日本島津公司；DB-WAX 毛細管柱；乙醇：色譜純；丙酸乙酯、乙酸乙酯、甲醇、正丙醇、乙酸戊酯（內標物）、乳酸乙酯、己酸乙酯、2-苯乙醇、3-甲硫基丙醇：純度不小于99%；白酒，市購。

1.2 試驗方法

1.2.1 色譜條件。柱溫初始30 ℃，保持6 min，15 ℃/min 升至180 ℃，保持6 min；進樣口溫度200 ℃；檢測器溫度220 ℃；載氣（N2）0.085 MPa；尾吹氣35.0 mL/min；氫氣40 mL/min；空氣400 mL/min；柱流量1.00 mL/min；分流比70∶1。

1.2.2 樣品測定。吸取白酒約10 mL，加2 mL/100 mL內標物溶液0.1 mL，定容至10.0 mL，混勻，取1.0 μL進樣，內標法定量。

2 結果與分析

2.1 色譜條件的優化

2.1.1 升溫條件的選擇。在其他條件為定值的條件下，比較了以下初始溫度：30、35、40、45、50、60 ℃。得到最佳初始溫度為30 ℃。溫度越低，低沸點物質分離度越好。溫度35 ℃及以上，甲醇和乙酸乙酯等物質較難分離。又因30 ℃以下受室溫影響不易平衡，因此選擇30 ℃為初始溫度。初始溫度下的保留時間對于本試驗很關鍵，分別測試2、4、6、7、8 min作為保留時間，發現6 min為最佳時間，時間過短丙酸乙酯在溶劑峰里分不開，當時間超過6 min分離度和峰形均沒有得到改善。通過對不同升溫速率測試比較，發現其對本試驗影響不大，15 ℃/min不僅節省時間且峰形較好。最終溫度選擇了180 ℃，保持6 min，此條件下便于高沸點物質有效分離，且不因溫度過高而損失。因本試驗中升溫速率較快，基線會隨之抬升，一定的保留時間會抵消此影響。

2.1.2 柱流速的選擇。本試驗中的難點在于提高低沸點處的甲醇、乙酸乙酯，溶劑峰和丙酸乙酯的分離度。降低柱流速可以提高分離度[3]。通過測試比較2.50、2.00、1.50、1.20、1.00 mL/min的柱流速，得到1.00 mL/min為最佳柱流速。

2.1.3 分流比的選擇。分流比太小，大組分峰出現嚴重拖尾，本試驗中丙酸乙酯在溶劑峰尾處，通過增加分流比，使得溶劑峰變窄，丙酸乙酯與溶劑峰得到有效分離[4-6]。設置分流比分別為20∶1、30∶1、40∶1、50∶1、60∶1、70∶1、80∶1，進樣后發現隨著分流比的增加，峰形及峰的分離度越好，得到最佳分流比為70∶1。分流比為80∶1時，各峰分離度未進一步改善。

2.2 定性與定量

在1.2.1色譜條件下，較好分離了白酒樣品中的成分，分離度大于1.2，組分的保留時間及平均定量校正因子如下：乙酸乙酯5.46 min，1.6249；甲醇5.62 min，1.995 5；丙酸乙酯7.42 min，1.255 0；正丙醇9.40 min，1.065 8；己酸乙酯13.06 min，0.982 5；乳酸乙酯14.50 min，1.3367；3-甲硫基丙醇18.66 min，0.976 1；2-苯丙醇21.32 min，0.551 0。

2.3 精密度、回收率和檢出限

測定樣品中的組分含量，連續測定5次，計算精密度，見表1。為了測定結果的準確度，進行回收試驗。在10.0 mL酒樣中準確加入混合標準溶液100.0 μL后，測定各組分的回收率，結果見表1。各組分的回收率在95.7%～99.5%之間，說明本方法的測定結果準確可靠。

3 結論與討論

綜上所述，該方法靈敏度高，測量結果準確可靠，重現性好，實現了多種組分的良好分離，特別是很好分離了乙酸乙酯、甲醇、丙酸乙酯。因此，此方法適用于同時測定白酒中多種組分的含量。

4 參考文獻

[1] 李超豪，胡強.氣相色譜法同時測定白酒中甲醇和乙酸乙酯[J].食品與機械.2013，29（1）：81-86.

[2] 食品安全國家標準 蒸餾酒及配制酒：GB 2757-2012[S].北京：中國標準出版社，2012.

[3] 霍權恭.毛細管氣相色譜分析白酒中醇類及酯類[J].食品科學，2012，33（18）：243-245.

[4] 李燕，張燕，張書文.氣相色譜法同時測定白酒中的特征性香氣成分[J].化學分析計量，2008（6）：59-61.

[5] 吳衛宇.毛細管氣相色譜法測定白酒中多種微量成分[J].釀酒科技，

2011（5）：108-109.

（下轉第259頁）

[6] 趙佳琪.氣相色譜法測定甲醛中甲醇含量[J].科技創新與應用，2013（4）：96.