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青龍衣中木脂素類成分

2021-03-29 17:05:58張帥臣劉寧雨李亞瓊周媛媛
中成藥 2021年11期

張帥臣, 劉寧雨, 孫 朝, 宋 陽, 劉 瀘, 李亞瓊, 周媛媛

(黑龍江中醫藥大學藥學院,黑龍江 哈爾濱 150040)

青龍衣為胡桃科植物胡桃楸JuglandmandshuricaMaxim和胡桃Juglansregial的未成熟外果皮。始載于《開寶本草》,在該書中將其稱為胡桃青皮。自《山東中草藥手冊》稱為“青龍衣”后,后世多延用此名[1]。在我國分布極其廣泛,用藥歷史悠久。其性平,味辛、苦、澀,具有清熱解毒、止痛止痢、祛風療癬等功效,有關其化學成分研究多集中在醌類、黃酮、三萜、二芳基庚烷以及小分子酚酸等成分,同時發現許多化學成分具有抑菌、抗氧化、抗腫瘤、降血糖等作用[2-4],尤其在抗腫瘤方面療效突出。鑒于木脂素類化合物大多具有廣泛生物活性[5-6],同時考慮到青龍衣容易采集,藥用資源豐富,本實驗通過多種色譜及波譜等技術手段對青龍衣中的木脂素類成分進行了較為細致的研究,旨在發現其中具有顯著活性的先導化合物。

1 材料

Autospec-3000質譜儀(德國Bruker公司);Bruker-400型超導核磁共振光譜儀(瑞士Bruker公司);柱色譜硅膠(200~300目)、柱色譜反相ODS(SSCODS-7515-12A)、薄層色譜硅膠(青島海洋化工廠);515-2414半制備型高效液相色譜、Atlantis Pre T3(250 mm×19 mm,10 μm)制備型色譜柱(美國Waters公司);MOS-450 CD圓二色譜儀(法國Bio-Logic公司);RE52-99 旋轉蒸發儀(上海榮生化儀器廠)。應用于半制備液相的試劑為色譜純;其余試劑均為國產分析純。

藥材于2020年7月采自吉林省長白山地區。經黑龍江中醫藥大學楊炳友教授鑒定后,確定為胡桃科植物胡桃楸JulansmandshuricaMaxim未成熟外果皮(青龍衣),標本(20200729)保存在黑龍江中醫藥大學中藥化學教研室。

2 提取與分離

稱取青龍衣藥材15 kg,加入甲醇溶液浸泡一晝夜,回流提取3次,合并提取液,濃縮至無醇味,得濃縮液14 L。再依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇對濃縮液分別進行萃取,將萃取液減壓濃縮得到浸膏,分別得到石油醚浸膏(205 g)、乙酸乙酯浸膏(142 g)、正丁醇浸膏(322 g)。

取乙酸乙酯浸膏,經正相硅膠柱,以二氯甲烷-甲醇(1∶0~0∶1)梯度洗脫,經TLC檢測,分別合并相同部分得Fr.1~Fr.7。Fr.2經硅膠柱,以二氯甲烷-甲醇(50∶1~0∶1)梯度洗脫,得到Fr.2.1~Fr.2.5,Fr.2.5組分以石油醚-乙酸乙酯(30∶1~0∶1)梯度洗脫得到化合物5(4.1 mg)、6(3.6 mg)、7(5.7 mg);將組分Fr.5經正相硅膠柱,以二氯甲烷-甲醇(35∶1~0∶1)洗脫得到Fr.5.1~Fr.5.7,將Fr.5.4進一步經正相硅膠柱,以二氯甲烷-甲醇(30∶1~0∶1)梯度洗脫得到化合物2(4.1 mg)、10(5.1 mg)、11(3.3 mg);將Fr.5.6進一步經正相硅膠柱,以二氯甲烷-甲醇(20∶1~1∶1)梯度洗脫得到化合物1(7.8 mg)、8(3.9 mg)、9(5.1 mg)、12(6.2 mg);Fr.7經ODS硅膠柱甲醇-水(1∶1~1∶0)梯度洗脫結合半制備HPLC[甲醇-水(55∶45)]制備得化合物3(2.8 mg)、4(2.3 mg)、13(2.6 mg)。

3 結構鑒定

化合物1:無色結晶(CHCl3),分子式C21H24O8。ESI-MSm/z: 427.2[M+Na]+。1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ: 7.44(1H,d,J=2.0 Hz,H-2),6.91(1H,d,J=8.2 Hz,H-5),6.32(1H,dd,J=8.2,2.0 Hz,H-6),4.66(2H,s,H-9),6.95(1H,d,J=2.0 Hz,H-2′),7.27(1H,d,J=2.0 Hz,H-6′),4.72(1H,d,J=5.8 Hz,H-7′),3.77(1H,m,H-8′),3.56(1H,m,H-9′a),3.44(1H,m,H-9′b),3.95(3H,s,3-OCH3),3.48(3H,s,9-OCH3),4.02(3H,s,3′-OCH3);13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ: 123.4(C-1),111.5(C-2),149.1(C-3),148.8(C-4),116.3(C-5),121.6(C-6),156.6(C-7),112.5(C-8),65.5(C-9),139.3(C-1′),106.8(C-2′),146.0(C-3′),143.7(C-4′),132.5(C-5′),111.2(C-6′),75.6(C-7′),77.8(C-8′),64.1(C-9′),56.4(3-OCH3),58.5(9-OCH3),56.5(3′-OCH3)。根據CD譜中的數據[CD(nm,logε):270(-10.25)],可以確定該化合物7′,8′的構型為7′S,8′R,以上數據與文獻[7]基本一致,故鑒定為juglansol A。

化合物2:淡黃色油狀液體,分子式C20H20O6。ESI-MSm/z: 355.1[M-H]-。1H-NMR(400 MHz,CD3COCD3)δ: 7.09(1H,d,J=2.0 Hz,H-2),6.85(1H,d,J=8.2 Hz,H-5),6.91(1H,dd,J=8.2,2.0 Hz,H-6),5.64(1H,d,J=6.8 Hz,H-7),3.67(1H,m,H-8),3.87(1H,dd,J=11.4,5.4 Hz,H-9a),3.78(1H,d,J=11.4,7.8 Hz,H-9b),7.33(1H,d,J=2.0 Hz,H-2′),7.35(1H,d,J=2.0 Hz,H-6′),7.62(1H,d,J=16.0 Hz,H-7′),6.65(1H,dd,J=16.0,7.6 Hz,H-8′),9.62(1H,d,J=7.6 Hz,H-9′),3.86(3H,s,3-OCH3),3.90(3H,s,3′-OCH3);13C-NMR(100 MHz,CD3COCD3)δ: 133.5(C-1),110.6(C-2),148.6(C-3),147.8(C-4),115.9(C-5),119.9(C-6),89.6(C-7),54.4(C-8),64.5(C-9),129.3(C-1′),113.2(C-2′),145.8(C-3′),152.0(C-4′),131.5(C-5′),119.6(C-6′),154.3(C-7′),127.2(C-8′),193.7(C-9′),56.4(3-OCH3),56.6(3′-OCH3)。根據CD 譜中的數據[CD(nm,logε):283(-8.16)],可以確定該化合物7,8的構型為7R,8S,以上數據與文獻[8]基本一致,故鑒定為蛇菰寧。

化合物3:無色粉末,分子式C26H34O11。ESI-MSm/z: 521.5[M-H]-。1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ: 7.02(1H,d,J=2.0 Hz,H-2),6.79(1H,d,J=8.2 Hz,H-5),6.88(1H,dd,J=8.2,2.0 Hz,H-6),5.60(1H,d,J=6.2 Hz,H-7),3.69(1H,m,H-8),3.89(1H,m,H-9a),4.08(1H,m,H-9b),6.75(1H,d,J=2.0 Hz,H-2′),6.86(1H,d,J=2.0 Hz,H-6′),2.63(2H,t,J=7.0 Hz,H-7′),1.82(2H,m,H-8′),3.58(2H,t,J=7.0 Hz,H-9′),4.37(1H,d,J=7.8 Hz,H-1″),3.84(3H,s,3-OCH3),3.87(3H,s,3′-OCH3);13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ:134.5(C-1),110.8(C-2),148.9(C-3),147.7(C-4),116.0(C-5),119.8(C-6),89.4(C-7),53.2(C-8),72.6(C-9),136.8(C-1′),114.1(C-2′),145.5(C-3′),147.8(C-4′),130.0(C-5′),118.4(C-6′),33.1(C-7′),35.6(C-8′),62.4(C-9′),104.5(C-1″),75.4(C-2″),78.4(C-3″),71.3(C-4″),78.2(C-5″),62.6(C-6″),56.4(3-OCH3),56.5(3′-OCH3)。根據CD 譜中的數據[CD(nm,logε):276(-6.88)],可以確定該化合物7,8的構型為7R,8S,以上數據與文獻[9]基本一致,故鑒定為(-)-dihydrodehy-drodiconiferyl alcohol 9-O-β-D-glucopyranoside。

化合物4:無色粉末,分子式C26H34O10。ESI-MSm/z: 507.2[M+H]+。1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ: 7.02(1H,d,J=2.0 Hz,H-2),7.05(1H,d,J=8.2 Hz,H-5),6.89(1H,dd,J=8.2,2.0 Hz,H-6),5.58(1H,d,J=6.2 Hz,H-7),3.60(1H,m,H-8),3.87(1H,dd,J=11.4,5.4 Hz,H-9a),3.78(1H,d,J=11.4,7.8 Hz,H-9b),6.74(1H,brs,H-2′),6.73(1H,brs,H-6′),2.63(2H,t,J=7.7 Hz,H-7′),1.82(2H,m,H-8′),3.58(2H,t,J=6.6 Hz,H-9′),5.32(1H,d,J=2.0 Hz,H-1″),3.82(3H,s,3-OCH3),3.88(3H,s,3′-OCH3);13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ: 138.7(C-1),111.2(C-2),152.0(C-3),146.8(C-4),119.5(C-5),119.3(C-6),88.9(C-7),55.6(C-8),65.3(C-9),137.0(C-1′),114.2(C-2′),145.4(C-3′),147.7(C-4′),129.9(C-5′),118.1(C-6′),33.0(C-7′),35.7(C-8′),62.4(C-9′),101.3(C-1″),72.3(C-2″),72.5(C-3″),73.7(C-4″),70.8(C-5″),18.2(C-6″),56.7(3-OCH3),56.3(3′-OCH3)。根據CD 譜中的數據[CD(nm,logε):271(-5.42)],可以確定該化合物7,8的構型為7R,8S,以上數據與文獻[10]基本一致,故鑒定為淫羊藿次苷 E4。

化合物5:無色油狀物,分子式C20H22O6。ESI-MSm/z: 357.1[M-H]-。1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ: 6.95(2H,d,J=2.0 Hz,H-2,2′),6.76(2H,d,J=8.2 Hz,H-5,5′),6.80(2H,dd,J=8.2,2.0 Hz,H-6,6′),4.70(2H,d,J=4.2 Hz,H-7,7′),3.10(2H,m,H-8,8′),4.22(2H,dd,J=9.4,7.0 Hz,H-9a,9′a),3.78(2H,dd,J=9.4,3.8 Hz,H-9b,9′b),3.86(6H,s,3,3′-OCH3);13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ: 133.7(C-1,1′),110.8(C-2,2′),149.0(C-3,3′),147.2(C-4,4′),114.8(C-5,5′),119.7(C-6,6′),87.0(C-7,7′),55.2(C-8,8′),72.2(C-9,9′),56.2(3,3′-OCH3)。根據CD譜中的數據[CD(nm,logε):219(+3.16)、281(+6.52)],可以確定該化合物7,7′,8,8′的構型為7S,7′S,8R,8′R,以上數據與文獻[11]基本一致,故鑒定為(+)-松脂醇。

化合物6:無色油狀物,分子式C21H24O7。ESI-MSm/z: 411.2[M+Na]+。1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ:6.65(2H,d,J=1.8 Hz,H-2,6),6.96(1H,d,J=2.0 Hz,H-2′),6.76(1H,d,J=8.2 Hz,H-5′),6.82(1H,dd,J=8.2,2.0 Hz,H-6′),4.71(1H,d,J=4.2 Hz,H-7),4.73(1H,d,J=4.2 Hz,H-7′),3.12(2H,m,H-8,8′),4.26(2H,dd,J=9.4,7.0 Hz,H-9a,9′a),3.81(2H,dd,J=9.4,3.8 Hz,H-9b,9′b),3.87(6H,s,3,5-OCH3),3.88(3H,s,3′-OCH3);13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ: 132.0(C-1),103.3(C-2,6),148.3(C-3,5),134.6(C-4),86.5(C-7),54.4(C-8),71.0(C-9),132.6(C-1′),109.8(C-2′),148.2(C-3′),146.3(C-4′),114.8(C-5′),119.2(C-6′),86.5(C-7′),54.5(C-8′),71.6(C-9′),56.3(3,5-OCH3),55.8(3′-OCH3)。根據CD 譜中的數據[CD(nm,logε):223(+5.31)、272(+7.29)],可以確定該化合物7,7′,8,8′的構型為7S,7′S,8R,8′R,以上數據與文獻[12]基本一致,故鑒定為(+)-皮樹脂醇。

化合物7:無色粉末,分子式為C20H18O6。ESI-MSm/z: 355.1[M+H]+。1H-NMR(400 MHz,CD3COCD3)δ: 6.94(2H,d,J=2.0 Hz,H-2,2′),6.80(2H,d,J=8.2 Hz,H-5,5′),6.85(2H,dd,J=8.2,2.0 Hz,H-6,6′),4.72(2H,d,J=4.2 Hz,H-7,7′),3.08(2H,m,H-8,8′),4.24(2H,dd,J=9.4,7.0 Hz,H-9′a,9a),3.82(2H,dd,J=9.4,3.8 Hz,H-9′b,9b),5.94(4H,s,-OCH2O×2);13C-NMR(100 MHz,CD3COCD3)δ: 135.8(C-1,1′),106.5(C-2,2′),147.7(C-3,3′),147.2(C-4,4′),108.1(C-5,5′),119.5(C-6,6′),85.8(C-7,7′),54.8(C-8,8′),71.6(C-9,9′),101.2(2×-OCH2O)。根據CD譜中的數據[CD(nm,logε):222(+2.59)、279(+5.33)],可以確定該化合物7,7′,8,8′的構型為7S,7′S,8R,8′R,以上數據與文獻[13]基本一致,故鑒定為(-)-芝麻素。

化合物8:無色油狀物,分子式C20H26O7。ESI-MSm/z: 401.2[M+Na]+。1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ: 7.04(1H,d,J=2.0 Hz,H-2),6.78(1H,d,J=8.0 Hz,H-5),6.87(1H,dd,J=8.0,2.0 Hz,H-6),4.86(1H,d,J=6.2 Hz,H-7),4.33(1H,m,H-8),3.88(1H,dd,J=12.2,5.8 Hz,H-9a),3.73(1H,dd,J=12.2,3.8 Hz,H-9b),6.82(1H,d,J=2.0 Hz,H-2′),6.88(1H,d,J=8.2 Hz,H-5′),6.69(1H,dd,J=8.2,2.0 Hz,H-6′),2.64(2H,t,J=8.2 Hz,H-7′),1.85(2H,m,H-8′),3.54(2H,t,J=6.6 Hz,H-9′),3.83(3H,s,3-OCH3),3.85(3H,s,3′-OCH3);13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ: 132.6(C-1),113.5(C-2),147.5(C-3),145.9(C-4),119.0(C-5),119.4(C-6),72.8(C-7),85.3(C-8),60.8(C-9),136.6(C-1′),110.2(C-2′),150.5(C-3′),145.7(C-4′),113.6(C-5′),120.5(C-6′),32.0(C-7′),34.4(C-8′),60.7(C-9′),55.3(3-OCH3),54.8(3′-OCH3)。根據CD譜中的數據[CD(nm,logε):225(-3.73)、239(+0.96)],可以確定化合物7,8的構型為7S,8R,以上數據與文獻[14]基本一致,故鑒定為erythro-(7S,8R)-guaiacyl-glycerol-β-O-4′-dihydroconiferyl ether。

化合物9:無色油狀物,分子式C20H26O7。ESI-MSm/z: 401.2[M+Na]+。1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ: 7.04(1H,d,J=2.0 Hz,H-2),6.78(1H,d,J=8.0 Hz,H-5),6.87(1H,dd,J=8.0,2.0 Hz,H-6),4.91(1H,d,J=6.2 Hz,H-7),4.23(1H,m,H-8),3.88(1H,dd,J=12.2,5.8 Hz,H-9a),3.73(1H,dd,J=12.2,4.2 Hz,H-9b),6.82(1H,d,J=2.0 Hz,H-2′),6.88(1H,d,J=8.2 Hz,H-5′),6.69(1H,dd,J=8.2,2.0 Hz,H-6′),2.64(2H,t,J=8.2 Hz,H-7′),1.85(2H,m,H-8′),3.54(2H,t,J=6.6 Hz,H-9′),3.83(3H,s,3-OCH3),3.85(3H,s,3′-OCH3);13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ: 132.6(C-1),113.5(C-2),147.5(C-3),145.9(C-4),119.0(C-5),119.4(C-6),72.8(C-7),86.4(C-8),60.8(C-9),136.6(C-1′),110.2(C-2′),150.5(C-3′),145.7(C-4′),113.6(C-5′),120.5(C-6′),32.0(C-7′),34.4(C-8′),60.7(C-9′),55.3(3-OCH3),54.8(3′-OCH3)。根據CD 譜中的數據[CD(nm,logε):222(+1.68)、236(-4.09)],可以確定化合物7,8的構型為7R,8R,以上數據與文獻[14]基本一致,故鑒定為threo-(7R,8R)-guaiacyl-glycerol-β-O-4′-dihydroconiferyl ether。

化合物10:淡黃色粉末,分子式C21H26O8。ESI-MSm/z: 429.2[M +Na]+。1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ: 7.00(1H,d,J=2.0 Hz,H-2),6.76(1H,d,J=8.0 Hz,H-5),6.80(1H,dd,J=2.0,8.0 Hz,H-6),4.92(1H,d,J=4.8 Hz,H-7),4.24(1H,m,H-8),3.89(1H,dd,J=5.8,12.2 Hz,H-9a),3.58(1H,dd,J=4.2,12.2 Hz,H-9b),6.75(2H,d,J=2.0 Hz,H-2′,6′),6.52(1H,d,J=16.0 Hz,H-7′),6.30(1H,dt,J=16.0,5.8 Hz,H-8′),4.24(2H,dd,J=5.8,1.2 Hz,H-9′),3.82(3H,s,3-OCH3),3.84(6H,s,3′,5′-OCH3);13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ: 133.8(C-1),111.9(C-2),148.7(C-3),146.8(C-4),115.7(C-5),120.5(C-6),74.0(C-7),87.6(C-8),61.5(C-9),136.5(C-1′),105.3(C-2′),154.5(C-3′),135.2(C-4′),154.8(C-5′),105.3(C-6′),131.6(C-7′),130.2(C-8′),63.5(C-9′),55.8(3-OCH3),56.7(3′-OCH3,5′-OCH3)。根據CD 譜中的數據[CD(nm,logε):223(-5.06)、236(+1.19)],可以確定化合物7,8的構型為7S,8R,以上數據與文獻[15]基本一致,故鑒定為erythro-guaiacylglycerol-β-O-4′-sinapyl ether。

化合物11:黃色油狀液體,分子式C20H22O6。ESI-MSm/z: 359.1[M+H]+。1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ: 4.28(2H,m,H-2a,2′a),3.89(2H,m,H-2b,2′b),3.10(2H,m,H-3,3′),4.76(2H,d,J=5.0 Hz,H-4,4′),6.92(2H,d,J=2.0 Hz,H-5,5′),6.80(2H,dd,J=7.8,2.0 Hz,H-7,7′),6.89(2H,d,J=7.8 Hz,H-8,8′),3.91(6H,s,6,6′-OCH3);13C-NMR(100 MHz,CDCl3)δ: 71.5(C-2,2′),54.6(C-3,3′),85.6(C-4,4′),108.9(C-5,5′),147.0(C-6,6′),119.3(C-7,7′),114.6(C-8,8′),145.4(C-9,9′),133.1(C-10,10′),56.3(6,6′-OCH3)。以上數據與文獻[16]基本一致,故鑒定為rel-(3R,3′S,4R,4′S)-3,3′,4,4′-tetrahydro-6,6′-dimethoxy-[3,3′-bi-2H-benzopyran]-4,4′-diol。

化合物12:白色粉末,分子式C22H28O8。ESI-MSm/z: 419.2[M-H]-。1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ: 6.58(1H,s,H-6),2.70(1H,m,H-7a),2.58(1H,m,H-7b),1.66(1H,m,H-8),3.57(1H,m,H-9a),3.45(3H,m,H-9b,9′a,9′b),6.39(2H,brs,H-2′,6′),4.33(1H,d,J=5.6 Hz,H-7′),1.93(1H,m,H-8′),3.38(3H,s,3-OCH3),3.86(3H,s,5-OCH3),3.76(6H,s,3′,5′-OCH3);13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ: 130.2(C-1),126.4(C-2),147.8(C-3),138.7(C-4),148.4(C-5),107.9(C-6),33.5(C-7),40.7(C-8),66.5(C-9),139.6(C-1′),106.7(C-2′,6′),148.6(C-3′,5′),134.7(C-4′),42.5(C-7′),48.5(C-8′),64.3(C-9′),59.8(3-OCH3),56.4(5-OCH3),56.5(3′,5′-OCH3)。根據CD 譜中的數據[CD(nm,logε):240(+2.18)、278(+4.29)、292(-6.17)],可以確定該化合物7′位構型為7′S,以上數據與文獻[17]基本一致,故鑒定為(+)-南燭木樹脂酚。

化合物13:白色粉末,分子式C28H38O13。ESI-MSm/z: 605.2[M+Na]+。1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ: 6.58(1H,s,H-6),2.71(1H,m,H-7a),2.59(1H,m,H-7b),2.04(1H,m,H-8),3.56(1H,m,H-9a),3.44(1H,m,H-9b),6.40(2H,brs,H-2′,6′),4.38(1H,d,J=6.4 Hz,H-7′),1.72(1H,m,H-8′),3.61(2H,m,H-9′a,9′b),4.28(1H,d,J=7.0 Hz,H-1″),3.40(3H,s,3-OCH3),3.84(3H,s,5-OCH3),3.76(6H,s,3′,5′-OCH3);13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ: 130.2(C-1),126.6(C-2),148.3(C-3),138.7(C-4),147.8(C-5),108.0(C-6),33.7(C-7),40.6(C-8),66.3(C-9),139.6(C-1′),106.7(C-2′,6′),148.6(C-3′,5′),134.6(C-4′),42.6(C-7′),46.9(C-8′),71.2(C-9′),104.6(C-1″),75.3(C-2″),78.5(C-3″),71.4(C-4″),78.1(C-5″),62.6(C-6″),59.8(3-OCH3),56.3(5-OCH3),56.6(3′,5′-OCH3)。

根據CD 譜中的數據[CD(nm,logε):243(+3.88)、279(+6.01)、289(-9.21)],可以確定該化合物7′位構型為7′S,以上數據與文獻[18]基本一致,故鑒定為(+)-南燭木樹脂酚-9′-O-β-D-葡萄糖苷。

4 討論

青龍衣為我國民間常用中藥,其資源豐富,療效確切。但就目前文獻報道情況來看,對青龍衣中的木脂素類成分研究較少,木脂素類成分往往具有較好的抗菌、抗炎及調節中樞系統的功能[19],因此對青龍衣中木脂素類成分的研究顯得尤為重要。本實驗利用現代分離鑒定技術,從中分離得到13個木脂素類化合物,且全部為首次從該植物中分離得到。本研究在一定程度上豐富了青龍衣的物質基礎,以期為其中木脂素類成分的藥理活性研究提供物質基礎,同時也為其進一步合理開發與利用提供參考。

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