腐霉利在韭菜中殘留現狀分析及風險評估

2021-04-29 22:35:40黃曉春

安徽農業科學 2021年7期

摘要 [目的]評估生產基地韭菜中農藥腐霉利的殘留情況及居民膳食暴露風險。[方法]采用QuEChERS法提取、氣相色譜法分析技術，測定2019年韭菜中腐霉利的殘留量;采用食品安全指數法進行風險評估;根據食品中農藥最大殘留限量判斷腐霉利殘留量是否超標。[結果]172個韭菜樣品中有53個樣品腐霉利殘留量有檢出且超標，檢出率和超標率均為30.81%，殘留最大值14.70 mg/kg，平均值為3.70 mg/kg。腐霉利在韭菜上的食品安全指數（IFS）為0.000 247～0.019 255，平均值為0.002 850，均遠小于1，對人體健康無影響。[結論]該研究為指導腐霉利的科學應用提供依據。

關鍵詞韭菜;農藥殘留;氣相色譜法;食品安全指數;風險評估

中圖分類號 TS207.5.+3文獻標識碼 A

文章編號 0517-6611（2021）07-0188-03

Abstract [Objective]To assess the residue status of the pesticide pythromycin in leek in production bases and the risk of dietary exposure of residents. [Method]QuEChERS extraction and gas chromatography analysis techniques were used to determine the residual content of procymidone in leek in 2019.The food safety index method was used for risk assessment;the maximum residue limit of pesticides in food was used to judge whether the procymidone residue exceeds the standard.[Result]Among the 172 leek samples， 53 samples of procymidone residues were detected， the maximum residual value was 14.70 mg/kg， the average value was 3.70 mg/kg， and the detection rate and excess rate were 3081%. The safety index （IFS） of procymidone in leek was 0.000 247-0.019 255， and the average value of the safety index was 0.002 850， which was far less than 1 and had no effect on human health.[Conclusion]This research provides a basis for guiding the scientific application of procymidone.

Key words Leek;Pesticide residues;Gas chromatography;Food safety index;Risk assessment

作者簡介黃曉春（1965—），男，河北盧龍人，研究員，碩士，從事農產品質量檢驗檢測工作。

腐霉利（ procymidone）是具有保護和治療的雙重作用的內吸性、低毒殺菌劑，化學成分為N-（3，5-二氯苯基）-1，2-二甲基環丙烷-1，2-二羰基亞胺。腐霉利主要是抑制菌體內甘油三酯的合成，對葡萄孢屬和核盤菌屬真菌有特效，可防治蔬菜、果樹等植物的灰霉病、菌核病[1]、黑星病等病害。而韭菜主要病害較多，有灰霉病、疫病、菌核病、軟腐病等病害[2]，因此，腐霉利廣泛應用于韭菜病害的防治。但是，從各地主管部門發布的食品安全報告來看，腐霉利在韭菜中殘留超標是農產品質量安全的主要問題。為此，筆者采用QuEChERS法提取、氣相色譜法分析，對腐霉利在韭菜中殘留量進行年度跟蹤定量檢測，并運用農產品中農藥殘留最大限量（MRL）評判其超標情況，運用食品安全指數（IFS）確定其風險程度，為評估蔬菜生產基地上的韭菜質量安全狀況、指導農戶在韭菜病蟲害防治過程中科學使用農藥及相關部門對農產品質量監管提供科學依據。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

按照NY/T 789—2004《農藥殘留樣本的采樣方法》[3]采樣，采樣對象為唐山市蔬菜生產基地生產的韭菜，共計172份。每份樣品質量為3 kg左右，采用攪拌機打碎混勻后，置于玻璃瓶中-18 ℃冷凍保存。

1.2 試驗儀器與設備

氣相色譜質譜聯用儀（GC-2010plus，日本島津公司）;HR7628攪拌機（飛利浦公司）;T-200電子天平（常熟雙杰儀器制造廠）;PDB超純水器（上海和泰儀器有限公司）;T25均質器（IKA公司）;TTL-DC Ⅱ 型氮吹儀（北京同泰聯科技發展有限公司）;SZ13022-NY 0.2 μm有機濾膜（天津市領航實驗設備股份有限公司）。

1.3 試劑氯化鈉（分析純，國藥集團）;乙腈、正己烷（色譜純，美國Fisher公司）;試驗用水（一級水，實驗室自制）。

1.4 試驗方法

1.4.1 提取。參照《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定第2部分? 方法二》，準確稱取25.0 g試樣（精確至0.1 g），加入50.0 mL乙腈，放入高速勻漿機內，勻漿提取2 min后用濾紙過濾。濾液收集到裝有6.0 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，劇烈振蕩1 min，在室溫下靜置30 min，使乙腈與水相分層。

1.4.2 凈化。

從乙腈層中吸取10.0 mL溶液放入15 mL離心管中，在80 ℃的氮吹儀上緩慢吹至近干，用正己烷定容至2.0 mL，過柱，再氮吹到小于5.0 mL，用正己烷定容至5.0 mL，混勻后定容至5.0 mL，混勻后倒入樣品瓶中待測。

1.5 風險評估

1.5.1 評價標準。我國農產品農藥殘留限量標準規定腐霉利韭菜中最大殘留限量規定是 2 mg/kg[4]。

1.5.2 食品安全指數（IFS）。

食品安全指數（index of food safety，IFS）結合了農藥殘留檢測結果和膳食暴露評估，進而計算韭菜中農藥腐霉利對消費者的健康危害程度。該研究結合人體對韭菜的實際攝入量與農藥的安全攝入量，使用安全指數法來評價農藥腐霉利對消費者健康的影響[5-6]。計算公式如下：

式（1）中， EDI為農藥腐霉利的實際攝入量估算值（mg）;f為安全攝入量的校正因子;SI為農藥腐霉利的安全攝入量，其值取每日允許攝入量（ADI，mg/kg）;mb為人均質量（kg）。農藥腐霉利實際攝入量估算值EDI的計算公式為：

EDI=R×F×E×P （2）

式（2）中，R為韭菜中農藥腐霉利的殘留量檢出值（mg/kg）;F為韭菜的估計攝入量（kg）;E為韭菜可食用部分因子;P為韭菜加工處理因子。

IFS表示蔬菜中農藥對消費者是否存在危害及危害程度：若IFS<<1，表示農藥對食品安全沒有影響;若IFS<1，表示風險可接受;若IFS>1，表示農藥存在風險并超過了可接受程度。

2 結果與分析

2.1 腐霉利殘留量的檢測結果從腐霉利在韭菜中殘留量的檢測結果（表1）可以看出，172批韭菜樣品中有53份樣品中有腐霉利檢出，檢出率為30.81%。檢出樣品中，腐霉利殘留量檢出值為0.66～14.70 mg/kg，平均值為3.70 mg/kg，且全部大于《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》（GB 2763—2019）規定的標準（2 mg/kg），為超標樣品，超標率30.81%。從表1還可以看出，這些檢出和超標的樣品全部是在2019年1月和12月抽檢的樣品，其他月份的韭菜樣品中沒有腐霉利檢出。

2.2 腐霉利殘留量檢出和超標的原因分析

灰霉病是韭菜的一種主要病害，目前對灰霉病主要以化學防治為主，而腐霉利是防治韭菜灰霉病的主要農藥。一方面灰霉病菌寄主廣、繁殖力強、菌量大、適合度高、產生的抗藥性可持續遺傳，另一方面，腐霉利在20世紀80年代就開始使用，使用范圍廣、時間長，容易產生抗藥性[7]。腐霉利對灰霉病的抗性頻率為82.28%，低抗頻率為64.56%[8]。灰霉病菌對腐霉利也產生了高抗菌株，高抗頻率均在10%以上，其中有的地區高抗頻率達40%以上[9-11]。不同蔬菜間的抗藥性無顯著差異，各種蔬菜的發病程度與抗藥性無顯著相關[7]。研究結果表明，灰霉病菌已經對腐霉利產生了抗藥性，并產生了抗性菌株。為了保證防治效果，種植戶必然要加大腐霉利的使用次數和每次的使用量，這是腐霉利在韭菜中檢出率和超標率高的重要原因。腐霉利在土壤中半衰期為14.2 d，消解率達到90%以上需要42 d[12]，也是在韭菜中積累的原因之一。

韭菜灰霉病是冬春季保護地韭菜的常發病和主要病害，該病一旦發生，將嚴重影響韭菜的產量和品質，輕病田可減產10%～30%，重病田可達60%以上甚至完全喪失食用價值，可導致毀棚絕產[13-14]。因此，腐霉利在冬春季韭菜上的應用就相當普遍。從時間上看，2019年1月和12月分別是2019年春節和2020年春節的前1個月，而春節是韭菜消費量最大的時期。為了保證春節期間韭菜的產量和外觀品質，提高經濟效益，就加大了腐霉利的使用量，導致春節前1個月抽檢的韭菜樣品中腐霉利殘留量的檢出率和超標率顯著高于其他月份。為了盡早讓韭菜上市，種植戶沒有嚴格執行采收間隔期也是韭菜中腐霉利超標比較多的一個原因。

2.3 檢測結果風險評估

將全人群按年齡段分3組，未成年人群年齡為0～17歲，成年人群年齡為18～59歲，老年人群年齡為60歲以上。未成年人群、成年人群、老年人群的韭菜日均消費量分別為（4.65±34.61）、（4.93±26.16）和（2.36±12.20）g，全人群每日韭菜平均消費量為（4.45±26.63）g;各個人群平均體重分別為35.5、64.1、63.0和57.7 kg[15]。腐霉利的日允許攝入量（ADI）為0.1 mg/kg[16]。在該試驗中，設f=1、P=1、 E=1，R取農藥在此次試驗中的檢出值。根據公式（2）計算腐霉利實際攝入量估算值，再根據公式（1）計算食品安全指數（IFS），得檢出樣品對各個年齡段人群的食品安全指數，見表2。

從表2可以看出，對未成年人群來說，食品安全指數（IFS）為0.000 865～0.019 255 ，平均值為0.004 840;對成年人群來說，IFS為0.000 508～0.011 306，平均值為0.002 842;對老年人群來說，IFS為0.000 247～0.005 507，平均值為0001 384;對全人群來說，IFS為0.000 509～0.011 337，平均值為0.002 850;IFS<<1，表示農藥對食品安全沒有影響。腐霉利是低毒農藥，原藥對大雄鼠急性經口LD50>7 700 mg/kg，大鼠急性經皮LD50>2 500 mg/kg，在試驗條件下無致癌、致畸、致突變作用。含1 000 mg/kg劑量的飼料喂養大鼠12個月，體重無減少，臨床血液化學參數無異常，尿分析無異常，眼科檢查無病變[2]。因此，在認識農藥殘留問題上，不應僅僅依賴農藥超標率這一項指標，應綜合農藥的毒性、殘留水平、食品攝入量、時間長度以及食品加工處理因子等多方面的因素，采用食品安全指數法，對該種農藥殘留對人體健康的危害程度給予科學、全面的評價。

3 結論與討論

腐霉利在韭菜中殘留量檢出率和超標率較高，呈現出春節前殘留量高、其他時期農藥殘留量低或未檢出的特點。172個韭菜樣品中有53個樣品腐霉利殘留量有檢出且超標，檢出率和超標率均為30.81%，殘留最大值14.70 mg/kg，平均值為3.70 mg/kg。評估結果表明，腐霉利在韭菜上的食品安全指數（IFS）為0.000 247～0.019 255，平均值為0.002 850，各個人群通過韭菜攝入腐霉利的膳食暴露評估值處于較低水平，對食品安全沒有影響或處于可接受范圍，引起健康風險的可能性不大。建議持續對韭菜中腐霉利殘留進行定量檢測，同時開展韭菜中其他農藥殘留的檢測和膳食風險評估。根據食品中農藥最大殘留限量以及食品風險評估結果，及時調整韭菜病害的綜合防治措施，科學指導農藥使用，提高病害防治效果，降低農藥殘留量，保證食用安全。

參考文獻

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