趙繼太,王麗娟,張偉,楊振英,肖飛
(1.廣西汽車集團有限公司,廣西 柳州 545007;2.深圳市美信檢測技術股份有限公司,廣東 深圳 518108)
塑料具有質輕、易加工的特點,被廣泛應用于汽車領域。對塑料電鍍可顯著改善塑料的外觀,賦予其裝飾性功能,并應用在車門把手、標徽、后視鏡、保險杠裝飾條、后視鏡等外飾件上[1-2]。
某汽車用塑料把手在電鍍完經過2個月的海運到達印度,放置1年后開箱檢驗時發現有10%出現起泡現象。塑料電鍍車門把手起泡原因主要有4個:(1)氣體和水汽因充模不足而排不出;(2)塑料基體與底鍍層之間的結合力不好;(3)電鍍層老化;(4)電鍍工藝不合理[3-4]。本文通過分析起泡位置的微觀形貌和元素組成,結合委托方的工藝,對起泡原因進行分析。
如圖1所示,把手的正面和背面都有起泡,正面的起泡數量較背面少很多,但泡的尺寸較大。一般情況下背面鍍層比正面薄,更容易起泡。

圖1 把手正面(a)和背面(b)的起泡情況Figure 1 Blisters on front (a) and back (b) sides of handle
如圖2所示,用取樣針刺入樣品背面的起泡位置,在蔡司Stemi 508體視顯微鏡下觀察發現有液體流出。

圖2 用取樣針刺入前(a)、后(b)把手背面起泡位置的體視顯微鏡照片Figure 2 Stereomicroscopic images of the blister on back side of the handle before (a) and after (b) being pierced with a sampling probe
由于背面鍍層較薄,不容易將其整體取下,故在樣品正面的起泡位置將鍍層剝離,再用體視顯微鏡觀察。如圖3所示,鍍層和基體表面均有液體,并且鍍層那一面有顆粒物存在。

圖3 起泡位置打開鍍層后的體視顯微鏡照片Figure 3 Stereomicroscope images of the blistering area after peeling the coating off
采用日立S-3400N掃描電鏡觀察鍍層及剝離鍍層后塑料的表面形貌,如圖4所示,一些塑料面和鍍層面的鼓泡中心有顆粒物存在,顆粒的形狀很規則,疑為晶體。

圖4 起泡位置基材面(上)和鍍層面(下)的顆粒物形貌Figure 4 Morphologies of particles on the substrate (upper) and in the coating (lower) at the blistering area
如圖5所示,采用550i X射線能譜儀(EDS)分析鍍層面起泡位置的元素組成,結果列于表1。可見起泡位置的顆粒物有高含量的S、Ni和O,起泡區其他部位S和O的質量分數明顯較低,Cl和Ni的質量分數較高。結合委托方的電鍍工藝可知,塑料先化學鍍鎳底層,再依次電鍍銅、鎳和鉻,化學預鍍鎳所用主鹽為NiSO4·6H2O,導電鹽為NiCl2·6H2O,于是判斷起泡區顆粒物的主要成分為NiSO4,其他部位則為NiCl2。

圖5 鍍層起泡中心顆粒的EDS分析取樣點Figure 5 Sampling positions of the particle for EDS analysis at the center of the blister

表1 鍍層起泡中心顆粒中各元素的質量分數Table 1 Mass fractions of different elements of the particles at the center of a blister(單位:%)
選取正面起泡位置,用環氧樹脂進行鑲樣,然后制作切片,采用奧林巴斯 BX53M 金相顯微鏡和日立SU8100掃描電鏡觀察截面,結果見圖6和圖7。從中可知,起泡位置介于鎳底層與基材之間,鍍層從內到外依次為鎳底層、銅層、鎳層。至于鉻層,由于太薄,不容易觀察到。以上結果與委托方提供的信息一致。

圖6 起泡部位的鍍層金相截面形貌Figure 6 Cross-sectional metallographic morphology of the coating at blistering area

圖7 起泡(a)與正常(b)部位鍍層的截面形貌Figure 7 Cross-sectional morphologies of the coatings at blistering (a) and normal (b) area
采用賽默飛Nicolet iN10傅里葉變換顯微紅外光譜儀(FTIR)對起泡位置的液體進行成分分析。如圖8所示,液體的主要成分為水,其中3 354.41 cm?1和1 630.17 cm?1處的吸收峰分別對應O─H的伸縮振動和彎曲振動。

圖8 起泡部位液體的FTIR譜圖Figure 8 FTIR spectrum of the liquid included in the blister
綜合上述分析可知,起泡發生在塑料基材與化學鍍鎳底層之間,起泡部位有大量的水,還有硫酸鎳和氯化鎳顆粒。從委托方得知,化學預鍍鎳在常溫下進行,鍍液中的NiSO4·6H2O和NiCl2·6H2O易達到飽和狀態而析出,并被后續鍍層掩埋在塑料基材表面,在海運過程中隨溫度升高,晶體脫水,體積膨脹,導致起泡。
在化學預鍍鎳過程中,應及時監測鍍液中各組分的濃度,建議每隔1周分析1次鍍液,保證鍍液組分在正常范圍內。