劉春凱
(天津市新華中學 300204)
【2021全國乙卷第13題】 HA是一元弱酸,難溶鹽MA的飽和溶液中c(M+)隨c(H+)而變化,M+不發生水解.實驗發現,298K時c2(M+)-c(H+)為線性關系,如圖1中實線所示:

圖1
下列敘述錯誤的是( ).
A.溶液pH=4時,c(M+)<3.0×10-4mol·L-1
B.MA的溶度積Ksp(MA)=5.0×10-8
C.溶液pH=7時,c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)
D.HA的電離常數Ka(HA)≈2.0×10-4
首先要觀察這個題的題干,橫縱坐標含義(注意橫坐標數量級是10-5,縱坐標數量級是10-8),曲線變化趨勢,曲線上的特殊點.結合溶度積常數,弱電解質電離常數,鹽類的水解等知識儲備,考察了理解與辨析,分析與推測,歸納與論證的關鍵能力,考察非常全面,立意鮮明,素養為本,滲透科學方法,突出能力全面考察.
通過分析,可以培養學生構建圖2所示的思維方式,突出學科的核心素養3證據推理與模型認知:

圖2
解題技巧對于本題難溶物MA溶度積Ksp的求法,可以用特殊點橫坐標為0點,可溶液中c(H+)怎么可能為0呢? 這只是曲線外推的一種極限結果,所以在直線接近縱坐標截距部分畫成了虛線,體現了非常好的科學性,也是本題的亮點,此時c(M+)=c(A-),截距c2(M+)正好對應MA的溶度積常數,故Ksp(MA)=5.0×10-8,B項正確;
當橫坐標為10,表示c(H+)=10×10-5,即pH=4時,縱坐標c2(M+)=7.5×10-8,c(M+)<3.0×10-4mol·L-1,A項正確;
對于C選項,MA飽和溶液,電荷守恒c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)必然成立,此時A-會水解,溶液成堿性pH>7, 要變成C選項pH=7,c(OH-)減小,c(H+)就要增大,根據圖像c2(M+)也隨之線性增大,根據溶度積常數c(M+)增大,則c(A-)就會減小,則電荷守恒等式兩邊離子濃度變化趨勢如下:
c(M+)↑+c(H+) ↑=c(A-)↓+c(OH-)↓
為了維持電荷守恒,等式右側必須存在其他陰離子,所以加入的酸可能是鹽酸等其他酸而不是HA,這樣符合新的電荷守恒c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)+c(Cl-),所以C選項錯誤.這就是信息獲取,證據推理,分析推測等一系列思維,這也是新課程改革特別需要培養的學生能力.
對于D選項Ka的計算也是本題的亮點,提供兩種解法以供參考:
解法一平衡計算

c(HA) =2.74×10-4-1.82×10-4=0.92×10-4
=2×10-4
這種方法化學原理簡單,但是在考試過程中計算量很大,而且要開根號,學生不太容易完成,那么能否根據題目中直線方程找到關鍵的函數關系呢?
解法二直線方程法
根據直線方程y=aX+b,很容易求出直線斜率a=2.5×10-4和截距b=5×10-8,得直線方程
y=2.5×10-4x+5×10-8
即c2(M+)=2.5×10-4c(H+)+5×10-8

Ksp(MA)=c(M+)×c(A-) ②
物料守恒c(M+)=c(HA)+c(A-) ③
為了得到c2(M+),等式③兩邊都乘以c(M+),得
c2(M+)=c(M+)c(HA)+c(M+)c(A-)
根據等式②得
c2(M+)=c(M+)c(HA)+Ksp(MA)④
根據等式①
帶入④得
這便是證據推理.
對比前面直線方程可以發現斜率為
帶入Ksp(MA)=5.0×10-8

利用這種直線方程法巧解Ka計算,事半功倍,計算量很小,特別適合綜合能力突出的考生,試題區分度很大,亮點很多,需要多加練習培養學生證據推理與模型認知的核心素養.此題是一道不可多得的好題,把化學原理本質內容用數學形式表現出來,立意鮮明,素養為本,情景基于實際問題,滲透科學方法,設問指向集中,突出關鍵能力考察,通過分析提高高考解題能力,充分備戰新高考.