貯藏時間對檸檬果皮精油化學組分的影響研究

◎ 凌 賞，章 斌，侯小楨，丁 心，秦 軼，任嘉平

（1.韓山師范學院 生命科學與食品工程學院，廣東 潮州 521041；2.廣東中興綠豐發展有限公司，廣東 河源 517000）

檸檬精油（Lemon Essential Oil，以下簡稱LEO）富含檸檬烯、松油醇、萜品烯等成分，因其良好的抑菌、抗氧化等功效而在醫藥、香精香料、食品等行業廣泛應用[1-2]。目前，國內外對包括LEO在內的揮發性精油化學組分與功能特性研究多集在不同產地與品種[3-4]、不同提取方法、不同物性狀態[5]及不同貯藏條件[6]等方面。

近年來，國內外在原料種植時間[7]、采摘時間[7]、貯藏時間[8]對精油得率影響等方面有一定報道，如GULCAN等[7]取采摘于6—9月的土耳其牛至葉進行精油提取與抗氧化活性研究，發現精油得率和特征成分香芹酚含量以7月中旬采摘的牛至葉最高，用6月上旬采摘的牛至葉所提精油的自由基清除活性最強（IC50為116.74 μg·mL-1），9月 最弱（IC50為132.93 μg·mL-1）。然而，有關貯放時間對精油組分的影響報道很少；因此，本文采用SPME-GC-MS法檢測分析貯放不同時間后的LEO化學組分差異，旨在為更好地開發利用LEO提供一定實驗參考。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

LEO，廣東中興綠豐發展有限公司提供；檸檬酸、磷酸氫二鈉等，均為分析純。

7890B-5977A型氣質聯用儀（安捷倫公司）、JA2003型電子分析天平（上海舜宇恒平科學儀器有限公司）。

1.2 實驗方法

取貯藏時間分別為15個月、17個月、27個月、29個月、39個月及41個月的LEO（以下對應命名為LEO1、LEO2、LEO3、LEO4、LEO5及LEO6），參照章斌等[9]所述條件，采用SPME-GC-MS進行LEO的化學組分檢測。

2 結果與分析

采用峰面積歸一化法確定LEO所含組分的相對百分含量，并取比對相似度高于90%的質譜庫成分確定為化合物組成。經SPME-GC-MS分析鑒定，LEO1～LEO6中的化學成分分別為28種、28種、30種、30種、25種和30種，具體化合物類別及數量見表1，相對百分含量1%及以上的化合物見表2。

表1 顯示不同LEO樣品檢測出的化合物均以醇類最多、其次為萜烯類。研究表明，萜烯類化合物的反應能力強，易受光、氧、熱等作用而氧化生成醛類、酮類等衍生物；且植物揮發性精油中的醇類化合物同樣因含羥基而易被氧化成醛類、酮類、酯類化合物[10]。此外，表1顯示6個LEO樣品的醛類和酯類化合物數量相同，醇類、酚類、酮類和萜烯類數量雖各有差異，但總體差別不大。同時，除LEO6檢測出的化合物占總揮發性成分的總峰值比稍低（90.09%），各LEO間大體仍較為接近；由此可進一步推斷低溫貯藏是保持揮發性精油品質的有效方法之一。

表1 不同貯藏時間的LEO中化合物類別及數量表

從表2可看出，LEO1～LEO6中相對百分含量＞1%的化合物數量多少的次序為LEO6＞LEO1=LEO5=LEO4＞LEO3=LEO2；就化合物種類構成而言，LEO1、LEO2、LEO3、LEO4均為萜烯類，LEO5為萜烯類和醛類，LEO6為萜烯類、醛類和醇類，造成這一現象的可能原因是隨著貯放時間的延長，精油中的醇類、萜烯類、酸類等緩慢聚合成芳香酯。從單一化合物的相對百分含量來看，D-檸檬烯含量最高，其次為β-蒎烯和γ-萜品烯；LEO6的貯放時間最長，D-檸檬烯含量最低，這可能與磨制精油用的檸檬成熟度差異有關。

表2 不同貯藏時間的LEO中相對百分含量大于1%的化合物表（單位：%）

3 結論與討論

經SPME-GC-MS檢測分析，貯放時間不同的6個LEO樣品在化學成分種類、化合物類別與數量方面有一定差異，但總體差別不大；化合物種類在28種左右并以醇類和萜烯類為主，單一組分均以D-檸檬烯含量最高；化合物總峰值占比以LEO5為最高，為95.39%，LEO6最低，為90.09%。