微波消解電感耦合-等離子體發射光譜法同時測定復方氫氧化鋁片中鋁和鎂含量

王董云，趙 慧，段希英，吳，李 玨

（江蘇省泰州市藥品檢驗院，江蘇 泰州 225300）

電感耦合-等離子體發射光譜（ICP-OES）法是元素分析的常用手段之一，2020年版《中國藥典》、第43版《美國藥典》、第10版《歐洲藥典》等均有收錄，現已廣泛用于分析藥品和食品檢驗中的元素[1-5]。復方氫氧化鋁片主要成分為氫氧化鋁、三硅酸鎂和顛茄流浸膏，目前執行標準中采用傳統滴定法分別測定前兩者（三硅酸鎂按氧化鎂計）含量[6]，對樣品分別進行2次復雜的前處理，操作過程既煩瑣又費時。ICP-OES法可同時測定多種元素，具有精密度好、檢測限低、靈敏度高、快速、線性范圍寬等優點[7-9]。本研究中建立了同時測定復方氫氧化鋁片中鋁和鎂含量的微波消解ICP-OES法。現報道如下。

1 儀器與試藥

1.1 儀器

iCAP7400型電感耦合等離子體發射光譜儀（美國Thermo Fisher公司）；MARS型微波消解儀（美國CEM公司）；XPE105型電子天平（瑞士Mettler Toledo公司，精度為0.01 mg）。

1.2 試藥

鋁、鎂、鈧元素標準溶液（批號分別為188032-3，17102，181006），均購自中國計量科學研究院，含量均為1 000 mg/L；復方氫氧化鋁片（廣東一力集團制藥股份有限公司，批號為1171201；上海青平藥業有限公司，批號為01180206，01180423，01170843）；65%硝酸（優級純，德國Merck公司）；水為超純水。

2 方法與結果

2.1 試驗條件

微波消解條件：微波消解儀功率為800 W時，10 min內升溫至120℃，并保持5 min；5 min內升溫至140℃，并保持5min；5min內升溫至160℃，并保持20min。

ICP-OES條件：等離子體射頻功率為1 150 W，載氣流速為0.5 L/min，冷卻氣流速為12 L/min，輔助氣流速為0.5 L/min，蠕動泵轉速為50 r/min，觀測模式為Radial，重復測定3次，鋁、鎂、鈧分析譜線波長分別為396.152，279.553，361.384 nm。

2.2 溶液制備

精密量取鈧標準溶液1 mL，置100 mL容量瓶中，用2%硝酸制成含鈧10μg/mL的內標溶液。精密量取鋁、鎂標準溶液各10，5 mL，分別置100 mL容量瓶中，用2%硝酸分別制成含鋁、鎂100，50μg/mL的單一對照品溶液。取樣品20片，研細，取0.1 g，精密稱定，置微波消解管中，加5 mL硝酸，置微波消解儀中消解，待消解完全后，趕酸，轉移至50 mL容量瓶中，用水洗滌消解管3次，合并洗液至50 mL容量瓶中，用水定容，搖勻，離心，取上清液；精密量取上清液與內標溶液各1 mL，置50 mL容量瓶中，用水定容，搖勻，作為供試品溶液。同法制備不含樣品的空白溶液。

2.3 方法學考察

線性關系及檢測限考察：精密量取鋁標準溶液1.5，3.0，4.5，6.0，7.5 mL，鎂標準溶液0.5，1.0，1.5，2.0，2.5 mL，內標溶液1 mL，分別置50 mL容量瓶中，加2%硝酸制成含鋁3，6，9，12，15μg/mL，鎂0.5，1.0，1.5，2.0，2.5μg/mL的系列混合對照品溶液。按2.1項下試驗條件進樣測定，以鋁、鎂質量濃度（X，μg/mL）為橫坐標、儀器信號強度為縱坐標（Y）進行線性回歸。結果得回歸方程，鋁為Y1=1 071.481 8 X1+83.277 8（r=1.000 0，n=5），鎂 為 Y2=44 889.408 5 X2+124.211 1（r=0.999 9，n=5），表明鋁和鎂的質量濃度分別在3～15μg/mL和0.5～2.5μg/mL范圍內與相應的儀器信號強度線性關系良好。

精密度試驗：取2.2項下供試品溶液，按2.1項下試驗條件連續進樣6次，記錄儀器信號強度。結果鋁和鎂的RSD分別為0.59%和0.72%（n=6），表明儀器精密度良好。

穩定性試驗：取同一批（批號為01180206）樣品適量，按2.2項下方法制備供試品溶液，室溫下分別于0，1，2，4，6，8，12，24 h時按2.1項下試驗條件進樣測定，記錄儀器信號強度。結果鋁和鎂的RSD分別為0.73%和0.51%（n=8），表明供試品溶液在室溫下24 h內穩定。

重復性試驗：取同一批（批號為01180206）樣品適量，共6份，按2.2項下方法制備供試品溶液，按2.1項下試驗條件進樣測定。結果鋁和鎂含量的RSD分別為0.89%和0.73%（n=6），表明方法重復性良好。

加樣回收試驗：取已知含量的樣品（批號為01180206），共9份，分別加入低、中、高質量濃度的鋁和鎂標準溶液，按2.2項下方法制備供試品溶液，按2.1項下試驗條件進樣測定，計算加樣回收率。結果見表1。

表1 鋁和鎂加樣回收試驗結果（n=9）Tab.1 Results of the recovery tests of Al and Mg（n=9）

2.4 樣品含量測定

取樣品各適量，分別按2.2項下方法制備供試品溶液，按2.1項下試驗條件進樣測定，計算每片樣品中鋁和鎂的含量，從而計算Al（OH）3和MgO的含量；同時根據現行標準中的檢驗方法（滴定法），分別測定相同樣品中Al（OH）3和MgO的含量。結果見表2。采用SPSS 18.0統計學軟件比較2種方法的含量測定結果，差異無統計學意義（P＞0.05）。

表2 Al（OH）3和MgO含量測定結果（g/片）Tab.2 Results of content determination of Al（OH）3 and MgO（g/table）

3 討論

目前常用的樣品前處理方法有干法灰化、濕法消解、微波消解法等，本研究中選擇了微波消解法，該方法操作簡便，元素損失較少[10]，已廣泛用于藥品、食品、化妝品等各個分析領域[11-12]。微波消解前，將樣品浸泡于5 mL硝酸中預消解過夜，使樣品與硝酸充分接觸，提高消解效果，溶液更接近澄清。

加內標元素校正后，回收率為96.0%～103.3%；而未加內標校正時，回收率大于110.0%，含量測定結果偏高，故本研究中選擇加內標元素。目前最常用的內標元素有鈧、銠、鉍、鍺、銦等，本研究中選擇了與鋁和鎂質量數較近的鈧元素作為內標元素加以校正，有效消除了基體元素的影響[13-14]，使測定結果更加準確、可靠。

分析譜線波長的選擇直接影響ICP-OES法的準確 度，儀 器 中 鋁 的 譜 線 波 長 有394.401，396.152，167.079 nm等，鎂的譜線波長有285.213，279.553，280.270 nm等。通過比較特征譜線的干擾情況和靈敏度，參考文獻[1，8，10，14]，最終選擇鋁和鎂的分析譜線波長分別為396.152 nm和279.553 nm。

采用傳統的容量法測定Al（OH）3和MgO含量時，操作煩瑣，且需分別通過二甲酚橙和鉻黑T指示劑的顏色變化來判斷終點。原子吸收光譜法以單元素測定為主，不能同時測定多元素。ICP-MS法可同時測定多種元素，但成本較高。

綜上所述，該方法操作簡便，結果準確、可靠[15-16]，可用于同時測定復方氫氧化鋁片中鋁和鎂的含量。