張培
廈門禎瑞明環保科技有限公司,福建廈門,361000
揮發性有機物(VOCs)是指參與大氣光化學反應的有機化合物,包括非甲烷烴類(烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴等)、含氧有機物(醛、酮、醇、醚等)、含氯有機物、含氮有機物、含硫有機物等,是形成臭氧(O3)和細顆粒物(PM2.5)污染的重要前體物[1]。汽車制造作為VOCs污染防治的重點行業,應建立健全以改善環境空氣質量為核心的VOCs污染防治管理體系,強化VOCs的排放控制。
汽車制造業VOCs主要來源于含VOCs原輔材料的使用,如表面涂裝作業中涂料調配、涂覆(含底涂、中涂、面涂、清漆)、流平、干燥/固化等環節。涂裝有機廢氣具有大風量、中高濃度的特點,以芳香烴、含氧烴等為主要排放污染物[2],根據行業特征和環境管理要求,可采用非甲烷總烴、苯、甲苯、二甲苯等作為污染控制項目。
推廣使用高固體分、水性等低VOCs含量的涂料,替代溶劑型涂料,從源頭減少VOCs產生。
對含VOCs的物料儲存、轉移和輸送等排放源實施監管,VOCs物料應儲存于密閉的容器、包裝袋、儲庫、料倉中,在非取用狀態時應加蓋、封口,保持密閉。推進使用先進生產工藝,重點推進配套使用“三涂一烘”“兩涂一烘”或免中涂等緊湊型涂裝工藝;推廣靜電噴涂等高效涂裝工藝,鼓勵企業采用自動化、智能化噴涂設備替代人工噴涂。提高廢氣收集率,采用全密閉集氣罩或密閉空間,除行業有特殊要求外,應保持微負壓狀態,并根據相關規范合理設置通風量。
VOCs治理主要有蓄熱燃燒裝置(RTO)、蓄熱催化燃燒裝置(RCO)、吸附法、低溫等離子體法、光催化氧化法等[3-4]。RTO、RCO為燃燒法,廢氣中的VOCs燃燒分解為CO2和H2O,該方法對于成分復雜、濃度較高的VOCs廢氣治理效率較高。吸附法利用活性炭、硅藻土、硅膠、沸石和分子篩等吸附劑對工業廢氣中的VOCs進行吸附處理,是我國VOCs治理最常用的方法之一,適用于大風量、低濃度廢氣。低溫等離子體利用高壓脈沖放電產生OH等自由基和O等活性粒子,與VOCs發生反應,生成CO2和H2O,該方法成本低、操作方便,但穩定性差、凈化率低。光催化氧化法是使用催化劑,在一定光源條件下催化氧化各VOCs組分,使VOCs最終降解為CO2和H2O,該方法副產物少,但催化劑易失活、難以固定[5]。
某汽車零部件企業主要生產鋁合金輪圈等汽車配件,采用“三涂一烘”涂裝工藝,輪圈涂裝車間生產工藝為:噴底漆→噴色漆→噴面漆→烘烤。主要設備包括3條機械自動靜電噴漆生產線,含9個噴漆房、4個烘干房。油漆種類包括底漆、色漆、面漆,使用時用稀釋劑調配。主要涂料成分見表1,噴漆室主要工藝參數見表2。
表1 主要涂料成分一覽表
表2 噴漆室主要工藝參數
截至2018年底,該企業涂裝廢氣分類分質進行處理,4股廢氣分別經4套廢氣處理系統,分別為:①低濃度廢氣,來源于修補間、蓋子(小工件)噴房,經1#噴淋塔+1-2#等離子光解一體機處理;②低濃度廢氣,來源于密閉涂裝車間換風廢氣,經2#噴淋塔+3-4#等離子光解一體機處理;③較高濃度廢氣,來源于調漆間、烘干房,經3#噴淋塔+5-8#等離子光解一體機處理;④高濃度廢氣,來源于噴漆房,經1-2#超氧納米微氣泡凈化機處理。
涂裝廢氣分別經4套廢氣處理系統處理后,由1個有機廢氣系統總排放,排氣筒高度為30m。根據2018年例行監測數據,監測工況為83%,有機廢氣排放量225337m3/h,二甲苯的平均排放濃度為1.22mg/m3,排放速率為0.274kg/h,非甲烷總烴的平均排放濃度為12.9mg/m3,排放速率為2.90kg/h,可以滿足《廈門市大氣污染物排放標準》(DB 35/323-2011)的排放控制要求(二甲苯排放濃度≤40mg/m3,排放速率≤2.2kg/h;非甲烷總烴排放濃度≤100mg/m3,排放速率≤42kg/h);二甲苯的處理效率為55.6%~97.6%,非甲烷總烴的處理效率為60.7%~77.6%。按年工作6600小時計,二甲苯排放量為1.808t/a,非甲烷總烴排放量為19.140t/a。
改造前,廢氣污染物雖符合當下的廢氣污染物排放控制要求,但是廢氣排放量大,廢氣處理效率不穩定,僅對低濃度廢氣的處理效果較好,隨著《廈門市大氣污染物排放標準》(DB 35/323-2018)的頒布和實施,污染物排放標準日益嚴格,且多套廢氣處理系統運行維護成本較高,基于不斷提高的環境保護要求,結合企業的實際情況,自2019年1月起,針對涂裝車間及廢氣處理系統,先后實施了一系列提升改造工作。
3條涂裝線噴房的涂裝設備陸續由靜電噴槍改造為旋杯靜電噴槍,使靜電作用與高速旋轉的離心力相結合,產生更好、更均勻的涂料顆粒,帶電荷的涂料顆粒被吸引到接地良好的輪圈工件上,從而帶來出色的表面質量和涂料傳輸效率,使產品整體表面涂層均勻,同時增加油漆利用率。
涂裝噴房由濕式噴房改為干式噴房,采用折流板和過濾材料等介質的物理攔截捕集漆霧顆粒,替代噴房內的噴漆水簾柜。通過干式噴房內循環,降低廢氣排放量,改造后廢氣設計最大排放量由36萬m3/h下降為12萬m3/h。
考慮到RTO技術能處理不同組成成分、不同濃度的VOCs,對廢氣中固體顆粒不敏感、裝置使用壽命較長、維護工作量小、凈化率較高等優點,企業廢氣處理系統改造成RTO裝置。
先行增加一套RTO蓄熱燃燒裝置用于處理高濃度有機廢氣,后又于RTO設施前端新增一套沸石轉輪吸附濃縮裝置,并進行收集管道的整合、排氣筒位置調整,停用等離子體工業有機廢氣凈化機、等離子光解一體機、超氧納米微氣泡凈化機,至此,涂裝廢氣全部經過“沸石轉輪+RTO”裝置處理后經過一根30m排氣筒排放。
4.3.1 廢氣治理工藝介紹
(1)沸石轉輪工作原理。含VOCs廢氣進入沸石轉輪吸附凈化,脫附后的高濃度廢氣再通過燃燒裝置進行燃燒凈化。沸石轉輪分為吸附區、冷卻區及脫附區。吸附區吸附廢氣中的有機物,經過一段時間吸附后,沸石轉輪吸附區達到飽和狀態,轉輪按照一定的速度(每小時1~6轉)自動轉動進入冷卻和高溫脫附區域。凈化的空氣經熱交換器加熱再通過脫附區,帶走分子篩中的有機物,此時的VOCs濃度濃縮至10倍以上,風量大幅下降,脫附出來的廢氣屬于高濃度、小風量、高溫度的有機廢氣[6-7]。沸石轉輪的工作示意圖見圖1。
圖1 轉輪工作示意圖
(2)RTO。沸石轉輪脫附出來的廢氣引入RTO裝置進行燃燒凈化處理,并利用蓄熱體對待處理廢氣進行換熱升溫、對凈化后排氣進行換熱降溫。具體如下:沸石轉輪脫附的高濃度廢氣經阻火除塵器后進入蓄熱陶瓷熱交換器,和高溫高熱反應后儲存在蓄熱陶瓷內的高溫氣體進行能量間接交換,以預熱進口廢氣,此時廢氣的溫度得到第一次提升;具有一定溫度的氣體進入高溫氧化區,進行第二次的溫度提升,有機物利用自身氧化燃燒的熱量維持自燃(如廢氣的溫度未達到氧化溫度,則由燃燒器直接加熱補償至氧化溫度),在高溫下全部分解成無害的CO2和H2O,并釋放能量;凈化后的氣體再通過蓄熱陶瓷將熱能儲存在陶瓷內部,高溫尾氣經蓄熱體降溫后由風機引至排氣筒排放。每個蓄熱室依次經歷蓄熱-放熱-清掃等程序,連續工作[8]。固定式三室蓄熱燃燒工藝流程示意圖見圖2。
圖2 固定式三室蓄熱燃燒工藝流程示意圖
4.3.2 RTO技術參數
RTO裝置通常由蓄熱室、燃燒室和控制系統等組成,主要技術參數見表3。
表3 RTO 系統主要技術參數
噴漆設備改為旋杯靜電噴涂后,提高了涂料利用率,油漆單耗有所下降,根據生產數據統計,單位產品油漆(含稀釋劑)用量由0.209kg/件下降至0.178kg/件,消耗量下降14.8%。如表4所示。
表4 單位產品油漆(含稀釋劑)消耗量對比分析
涂裝噴房由濕式噴房改為干式噴房,通過干式噴房內循環,降低廢氣排放量,改造后廢氣設計最大排放量由36萬m3/h下降為12萬m3/h,實測廢氣排放量由22.5萬m3/h減少至9.7萬m3/h。
RTO裝置投入運行后,對處理系統進氣口和排放口的二甲苯、非甲烷總烴等指標進行監測。在滿負荷的工況下,二甲苯的平均排放濃度為0.3mg/m3,排放速率為0.051kg/h,非甲烷總烴的平均排放濃度為11.64mg/m3,排放速率為1.115kg/h,廢氣污染物排放可以滿足《廈門市大氣污染物排放標準》(DB 35/323-2018)的排放控制要求。
采用“沸石轉輪+RTO”裝置對有機廢氣進行處理,二甲苯的處理效率為91.4%,非甲烷總烴的處理效率為93.4%,處理效率可維持在90%以上,二甲苯的排放量由改造前的1.808t/a下降到0.337t/a,非甲烷總烴的排放量由改造前的19.140t/a下降到7.359t/a,實現了有機廢氣污染物減排。如表5所示。
表5 改造后有機廢氣處理效果
企業后續將從原輔材料、無組織控制、環境管理等方面挖掘整改方向,進一步減少廢氣污染物排放,減少對周邊環境的影響。優化原輔材料:公司將在后續生產過程中積極采用清潔的原料,如替換二甲苯含量較高的稀釋劑等。加強無組織控制:涂裝車間密閉設置,車間內保持微負壓,改造雙重門、增設快速卷簾門,減少有機廢氣無組織逸散。加強環境管理工作:進一步完善含VOCs物料臺賬、環境保護設施臺賬、廢氣處理設施操作規程及信息公示,對生產過程中排放的污染物進行定期監測,判斷環境質量,評價環保設施及其治理效果,為防治污染和環境管理提供依據。
某汽車零部件制造企業,噴漆設備改造為旋杯靜電噴涂后,可提高涂料利用率,單位產品油漆(含稀釋劑)用量由0.209kg/件下降至0.178kg/件,消耗量下降14.8%。涂裝噴房由濕式噴房改為干式噴房,通過干式噴房內循環,降低廢氣排放量,改造后廢氣設計排放量由36萬m3/h下降為12萬m3/h,實測廢氣排放量由22.5萬m3/h減少至9.7萬m3/h。采用“沸石轉輪+RTO”裝置對有機廢氣進行處理,二甲苯的處理效率為91.4%,非甲烷總烴的處理效率為93.4%,處理效率可維持在90%以上,廢氣污染物可穩定達標排放。