不同成熟階段檸檬果皮揮發物和酚類成分分析

李春秀，李勛蘭，梁國魯，向素瓊,*，韓國輝,*

（1.重慶市農業科學院果樹研究所，重慶 401329；2.西南大學園藝園林學院，重慶 400716）

香氣和營養是重要的果實品質，也是影響水果鮮食和加工質量的重要因素[1]。香氣由大量揮發性有機化合物決定，柑橘果實中富含單萜、倍半萜及其含氧衍生物，還含有少量的醛、酯、醇和酮[2]。前人已對部分檸檬品種果實香氣成分、果皮精油成分等進行了一些研究[3-6]。 但是關于抗病檸檬果實成熟過程中果皮香氣成分的變化還鮮見報道。酚類物質被認為是重要的營養化合物，因為它們是潛在抗氧化劑的主要來源，可預防一些常見疾病，如心血管疾病、癌癥和其他與年齡有關的退行性疾病[1]。Xi Wanpeng等[7]研究檸檬果實不同組織中酚類物質的差異，結果表明不同果實組織酚類含量順序為果皮＞全果＞果肉＞種子＞果汁。高煒等[8]比較常見的黃檸檬類和青檸檬類果實中酚類物質的差異，結果表明青檸檬果皮中酚酸總量最高，尤力克檸檬果皮中類黃酮總量最高。Dong Xinying等[9]研究尤力克檸檬果實酚類物質的周年變化，結果表明果皮中酚酸總量在6月份最高，類黃酮總量在8月份最高。抗病是柑橘重要的育種目標，抗病品種可以減少化學農藥殘留對人體健康和環境的不利影響，有利于促進柑橘產業綠色發展[10]。黃脈病是一種危害檸檬的主要病毒性病害，目前已對我國檸檬產業健康發展造成嚴重威脅，篩選培育抗耐黃脈病檸檬種質是解決這一問題的根本途徑。香水檸檬（Citrus limon(L.) Burm.F.）和泰吹檸檬（Citrus jambhiriLush.）是已篩選出對黃脈病具有明顯抗耐性的優異檸檬種質。香水檸檬原產東南亞，其果型修長，大而無核，果皮味清甜，香氣濃郁；泰吹檸檬原產印度，常作藥用。關于上述2個檸檬品種果實中植物化學成分的研究還鮮見報道。本研究以香水檸檬和泰吹檸檬為材料，比較分析其不同成熟階段果皮中揮發性成分和酚類物質含量，為后續檸檬果實資源利用和抗病種質創新提供支撐。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

以香水檸檬和泰吹檸檬果實的果皮為實驗材料，于2019年采自重慶市農業科學院果樹資源圃，果園面積為1.33 hm2，種植果樹900余株，果園栽培管理水平一致，于花后130～186 d，每14 d取一次果，每次隨機取15個果實，共采摘5 次。采果時選擇生長一致植株，從東、南、西、北4個方向選取大小均勻、果型正常的健康果實。檸檬采摘后，洗凈，四分法切開果實，分離果皮和果肉。果皮在液氮中研磨成粉末，于-80 ℃冰箱保存備用。

環己酮、C7～C30正構烷烴混標、正己烷、甲醇、甲酸（均為色譜純） 美國Sigma公司；氯化鈉（分析純） 國藥集團化學試劑有限公司；沒食子酸、原兒茶酸、綠原酸、咖啡酸、橙皮素、橙皮苷、圣草酚、蘆丁、木犀草素、香葉木素、甜橙黃酮、川陳皮素、 橘皮素 成都克洛瑪生物科技有限公司；圣草次苷、蕓香柚皮苷、花旗松素 上海源葉生物科技有限公司；0.22 μm微孔有機濾膜 上海安譜實驗科技股份有限公司。

1.2 儀器與設備

2010 Qplus氣相色譜-質譜聯用（gas chromatographymass spectrometry，GC-MS）儀、AOC-5000 Plus自動進樣器、LC20-AD高效液相色譜（high performance liquid chromatography，HPLC）儀、Shim-pack GIST-C18柱（4.6 mm×250 mm，5 μm） 日本島津公司；Rxi-5MS石英毛細管柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm） 美國 Restek公司；50/30 μm DVB/CAR/PDMS萃取頭 美國 Supelco公司；頂空瓶、聚四氟乙烯隔墊密封瓶蓋 上海安譜實驗科技股份有限公司；KQ5200DE超聲波清洗器 江蘇昆山市超聲儀器有限公司；3K15高速冷凍離心機 美國Sigma公司。

1.3 方法

1.3.1 揮發物質的測定

稱取1 g果皮粉末加入5 mL飽和氯化鈉溶液于20 mL頂空瓶中混勻，加入20 μL正己烷（內含266 μg環己酮），用聚四氟乙烯隔墊密封瓶蓋旋緊備用，每份樣品3個平行。揮發物通過固相微萃取（solid-phase microextraction，SPME）方法富集，實驗前萃取頭250 ℃老化處理1 h，平衡時間6.21 min，萃取溫度42 ℃，萃取時間45 min，解吸附時間3.4 min。

GC條件：Rxi-5MS石英毛細管柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；程序升溫：34 ℃保持2 min，以5 ℃/min升至100 ℃，以3 ℃/min升至110 ℃，以10 ℃/min升至230 ℃，保持2 min；進樣口溫度230 ℃，分流比50∶1；載氣氦氣，流速1.3 mL/min[11]。

MS條件：電子電離，電子能量70 eV；傳輸線溫度250 ℃；離子源溫度200 ℃；質量掃描范圍m/z55～500。

通過將待測化合物的質譜圖與NIST 2008譜庫的標準質譜圖對照，并與文獻[3,12-15]中相應化合物的保留指數比較，進行定性分析。化合物含量通過內標法計算[3]，結果以鮮質量計，用μg/g表示。

1.3.2 香氣值的計算

參照Zhang Wenlin等[2]的方法，按下式計算：

1.3.3 酚類物質的測定

參照Chen Jiajing等[16]的方法，稱取0.2 g檸檬果皮粉樣品加入6 mL體積分數80%甲醇溶液，40 ℃超聲60 min，4 ℃、4 000 r/min離心15 min，取上清液，用80%甲醇溶液定容到6 mL，每份樣品重復提取3 次，HPLC進樣前經0.22 μm微孔有機濾膜過濾。

HPLC條件：色譜柱為Shim-pack GIST-C18（4.6 mm×250 mm，5 μm）；流動相A體積分數0.1%甲酸溶液；流動相B甲醇；梯度洗脫程序：0～20 min，63%～50% A、37%～50% B；20～35 min，50%～20% A、50%～80% B；35～40 min，20%～0% A、80%～100% B；40～50 min，0% A、100% B；50～60 min，63% A、37% B，流速 0.7 mL/min；柱溫25 ℃；進樣體積10 μL；檢測波長為黃烷酮283 nm，黃酮、多甲氧基黃酮330 nm，黃酮醇367 nm。通過比較樣品中各檢測峰和標準品的保留時間及光譜特性進行定性，使用標準曲線法進行定量[17]。

1.4 數據處理

所有樣品均設3個重復，結果以±s表示。采用Excel 2010和SPSS 17.0軟件進行數據統計及差異顯著性分析。

2 結果與分析

2.1 香水檸檬和泰吹檸檬成熟過程中果皮揮發性成分及含量

香水檸檬和泰吹檸檬果皮香氣成分的GC-MS總離子流圖如圖1所示。2個品種檸檬在5個成熟階段共檢測出86種揮發性成分，分為6 大類，包括18種單萜、28種倍半萜、10種醛類、20種醇類、6種酯類和4種酮類（表1）。同一品種不同成熟階段檢測出的揮發性成分種類數差異較小；香水檸檬花后130～186 d，果皮中檢出61～70種揮發性成分；泰吹檸檬花后130～186 d，果皮中檢出45～48種揮發性成分。果實成熟過程中，揮發性成分總含量發生顯著變化，隨著果實逐步成熟，2個品種檸檬揮發性成分總含量均呈先下降后上升的趨勢；香水檸檬果皮中揮發性成分總含量在花后144 d下降至最低（19 620.8 μg/g），花后158 d上升至最高（52 460.6 μg/g）， 花后158 d以后香水檸檬果皮揮發性成分總含量無顯著差異；泰吹檸檬果皮中揮發性成分總含量在花后158 d下降至最低（30 973.6 μg/g），花后186 d上升至最高（56 243.5 μg/g）。2個品種檸檬5個發育階段果皮中含量最高的成分均是D-檸檬烯，其含量在2個品種果實成熟過程中均發生顯著變化，花后130、144、158、172 d和186 d香水檸檬果皮中D-檸檬烯含量分別為21 305.6、9 444.8、35 100.1、32 399.2 μg/g和26 452.3 μg/g，泰吹檸檬果皮中D-檸檬烯含量分別為30 040.1、30 440.0、23 634.9、23 653 μg/g和36 341.4 μg/g。香水檸檬果皮中含量較高的成分還有香葉醛、橙花醛、癸醛、β-紅沒藥烯、(E)-α-香檸檬烯、(Z)-β-羅勒烯和(E)-β-羅勒烯，泰吹檸檬果皮中其他含量較高的成分為檜烯、β-月桂烯、γ-松油烯、香茅醛、4-萜烯醇、α-松油醇和紫蘇醇。

圖1 香水檸檬和泰吹檸檬果皮香氣成分總離子流圖Fig. 1 Total ion current chromatograms of aroma components from peels of two lemon cultivars

檸檬果皮中揮發性成分主要為萜烯類、醇類和醛類等，各類化合物的含量因品種和成熟階段不同而變化（圖2、表1）。萜烯類是檸檬果皮中含量最高的香氣成分，萜烯類包括單萜和倍半萜，在2個品種檸檬中單萜和倍半萜分別占揮發性成分總量的51.6%～89.1%和1.9%～8.5%，除花后158 d和172 d外，香水檸檬果皮中單萜含量均低于泰吹檸檬，而倍半萜含量均高于泰吹檸檬。成熟期對2個品種檸檬果皮中單萜含量有顯著影響，隨果實成熟，香水檸檬單萜含量呈明顯的先下降后上升再下降變化，泰吹檸檬單萜含量呈先下降后上升的趨勢，D-檸檬烯是2種檸檬果皮中含量最豐富的單萜；成熟期對香水檸檬果皮中倍半萜含量有顯著影響，隨果實成熟，香水檸檬果皮中倍半萜含量呈先下降后上升再下降變化，其含量在花后158 d最高（4 451.2 μg/g），而泰吹檸檬果實成熟過程中倍半萜含量無顯著變化，2個檸檬品種果皮中主要的倍半萜均為β-石竹烯、(E)-α-香檸檬烯和β-紅沒藥烯。醛類和醇類是檸檬果皮中含量最豐富的含氧化合物，在2個品種檸檬中醛類和醇類含量分別占揮發性成分總量的3.1%～36.7%和1.6%～7.0%，香水檸檬果皮中醛類含量為泰吹檸檬的3.5～11.1 倍，而醇類含量僅為泰吹檸檬的28.2%～48.0%。果實成熟過程中2個品種檸檬果皮醛類含量均發生顯著變化，隨果實成熟，香水檸檬果皮中醛類含量整體呈上升趨勢，其含量在花后186 d達到最高（9 869.3 μg/g），而泰吹檸檬果皮中醛類的含量呈先下降后上升的趨勢；不同成熟期香水檸檬果皮中醇類含量差異不顯著，泰吹檸檬果皮中醇類含量在花后158 d顯著下降，花后186 d顯著上升。檸檬果皮中酯類和酮類的含量均較低，在2個品種檸檬中酯類和酮類含量占揮發性成分總量的比例均低于1%；除花后186 d外，香水檸檬果皮中酯類的含量均高于泰吹檸檬，香水檸檬果皮中未檢出酮類，而泰吹檸檬果皮中酮類含量為4.8～362 μg/g。成熟期對2個品種檸檬果皮中酯類和酮類的含量有顯著影響，隨果實成熟，香水檸檬果皮中酯類含量呈先上升后下降的趨勢；泰吹檸檬果實成熟過程中酯類和酮類含量均呈先下降后上升的趨勢。

圖2 不同成熟階段檸檬果皮揮發性化合物類別和含量Fig. 2 Changes in types and contents of volatile components in peels during lemon fruit maturation

表1 不同成熟階段香水檸檬和泰吹檸檬果實果皮揮發性成分（鮮質量）Table 1 Volatile component contents in peels of two lemon cultivars during maturation (on a fresh mass basis )μg/g

續表1 μg/g

2.2 香水檸檬和泰吹檸檬成熟過程中特征香氣成分

根據現有報道列出檸檬果皮香氣成分的香氣閾值，并計算2個品種檸檬不同成熟階段果皮的香氣值，將香氣值大于1的香氣成分確定為檸檬的特征香氣成分（表2）。香水檸檬和泰吹檸檬果皮中分別鑒定出26種和22種特征香氣成分，2種檸檬果皮中共有的特征香氣成分有19種，香水檸檬果皮特有的特征香氣成分為辛醛、十二醛、薰衣草醇、香芹醇、橙花醇、香葉醇和乙酸香葉酯，泰吹檸檬果皮特有的特征香氣成分為紫蘇醇、香茅醇和乙酸香茅酯。香氣值可以評價香氣成分對樣品整體香氣的貢獻，特征香氣成分的香氣值越大，對樣品香氣的貢獻越大。香氣值較高的12種特征香氣成分包括癸醛（香氣值489 500.0～900 550.0）、十二醛（香氣值142 336.4～399 345.8）、香葉醛（香氣值30 721.0～39 774.0）、芳樟醇（香氣值25 475.0～36 425.0）、橙花醛（香氣值19 190.0～25 325.0）、(E)-β-羅勒烯（香氣值4 941.2～32 223.5）、(Z)-β-羅勒烯（香氣值4 438.3～25 578.3）、β-石竹烯（香氣值1 842.2～9 050.0）、β-月桂烯（香氣值1 303.0～8 087.9）、乙酸香葉酯（香氣值2 511.1～7 522.2）、辛醛（香氣值2 046.0～4 801.0）和壬醛（香氣值1 646.0～3 267.0），對香水檸檬果皮的整體香氣貢獻較大。癸醛（香氣值43 400.0～80 650.0）、芳樟醇（香氣值37 000.0～65 125.0）、β-月桂烯（香氣值6 520.2～27 185.9）、香茅醛（香氣值5 782.6～18 402.2）、乙酸香茅酯（香氣值2 029.9～8 931.6）、γ-松油烯（香氣值1 002.3～4 518.5）、D-檸檬烯（香氣值1 777.1～2 732.4）、香茅醇（香氣值1 271.0～2 516.1）和β-石竹烯（香氣值1 496.9～1 673.4），對泰吹檸檬果皮的整體香氣貢獻較大。

表2 檸檬果實成熟過程中特征香氣成分的香氣值Table 2 Odor units of character impact components in peels during lemon fruit development

香水檸檬果皮中(E)-β-羅勒烯和(Z)-β-羅勒烯的香氣值遠高于其他萜烯類，D-檸檬烯雖然含量最高但其香氣值僅為710.1～2 639.1，香水檸檬果皮中(E)-β-羅勒烯和(Z)-β-羅勒烯的香氣值在花后186 d最高，D-檸檬烯的香氣值在花后158 d最高。泰吹檸檬果皮中香氣值最高的萜烯類為β-月桂烯，其香氣值在花后186 d達到最高。檸檬果皮香氣成分中醛類化合物的香氣值最高，對檸檬果實整體香氣貢獻最大。特征香氣成分中醛類化合物有7種，包括3種萜烯醛（香茅醛、橙花醛和香葉醛）和4種脂肪醛（辛醛、壬醛、癸醛和十二醛），其中癸醛的香氣值最高，2個品種檸檬果皮中癸醛的香氣值均在花后144 d下降，香水檸檬花后144 d后癸醛香氣值持續上升，而泰吹檸檬花后144～172 d癸醛香氣值變化不大，花后172 d后急劇上升，2個品種癸醛香氣值均在花后186 d上升至最高。除香茅醛外，香水檸檬果皮中其他醛類化合物的香氣值均高于泰吹檸檬。特征香氣成分中醇類化合物主要是萜烯醇，其中芳樟醇的香氣值最高，隨果實成熟，

香水檸檬果皮中芳樟醇香氣值持續上升，而泰吹檸檬在花后158 d降至最低后開始逐漸上升，香水檸檬和泰吹檸檬果皮中芳樟醇香氣值均在花后186 d達到最高，分別為36 425.0和65 125.0。特征香氣成分中酯類化合物有2種，香水檸檬和泰吹檸檬果皮中各含1種，分別為乙酸香葉酯和乙酸香茅酯，香水檸檬果皮中乙酸香葉酯香氣值在花后172 d最高，泰吹檸檬果皮中乙酸香茅酯香氣值在花后186 d最高。

2.3 2個檸檬品種成熟過程中的酚類成分

本實驗測定了檸檬果實中16種酚類成分，包括4種酚酸、7種黃烷酮、2種黃酮和3種多甲氧基黃酮（圖3、表3）。4種酚酸在2種檸檬果皮中均檢出，分別為沒食子酸、原兒茶酸、綠原酸和咖啡酸，其中原兒茶酸、綠原酸和咖啡酸為主要的酚酸，沒食子酸含量較低。除綠原酸外，香水檸檬其他3種酚酸的含量均高于泰吹檸檬，而2種檸檬果皮酚酸總量差異不大。隨果實成熟，酚酸總量呈下降趨勢，香水檸檬酚酸總量由511.56 μg/g下降到330.45 μg/g，泰吹檸檬酚酸總量由515.47 μg/g下降到399.81 μg/g。

圖3 16種酚類標準品的液相色譜圖Fig. 3 HPLC chromatograms of 16 phenolic standards

表3 不同成熟階段檸檬果皮酚類成分（鮮質量）Table 3 Phenolic contents in peels of two lemon cultivars during maturation (on a fresh mass basis)μg/g

黃烷酮中圣草次苷、蕓香柚皮苷、橙皮苷和蘆丁在2個品種檸檬果皮中均檢出，花旗松素和橙皮素僅在泰吹檸檬成熟早期果皮中檢出，2個品種檸檬果皮均未檢出圣草酚。泰吹檸檬果皮中圣草次苷、蕓香柚皮苷、橙皮苷和蘆丁的含量均高于香水檸檬，橙皮苷是2種檸檬果皮中含量最豐富的黃烷酮，泰吹檸檬果皮中橙皮苷含量為香水檸檬的7.57～18.70 倍。果實成熟過程中2個品種檸檬果皮中橙皮苷的含量均發生顯著變化，香水檸檬果皮中橙皮苷的含量呈先下降后上升再下降的趨勢，而泰吹檸檬果皮成熟過程中橙皮苷含量呈下降趨勢。2種黃酮中，木犀草素含量較豐富，香葉木素含量較低。香水檸檬果皮中香葉木素含量較高，泰吹檸檬果皮中木犀草素含量較高。果實成熟過程中，香水檸檬果皮木犀草素含量變化不顯著，而泰吹檸檬果實成熟過程中果皮中木犀草素含量顯著下降。3種多甲氧基黃酮分別為甜橙黃酮、川陳皮素和橘皮素，均在泰吹檸檬果皮中檢出，而香水檸檬果皮中未檢出甜橙黃酮。橘皮素是香水檸檬果皮中含量最高的多甲氧基黃酮，泰吹檸檬果實中含量最高的多甲氧基黃酮為川陳皮素，泰吹檸檬果皮中3種多甲氧基黃酮含量均明顯高于香水檸檬，泰吹檸檬果皮中多甲氧基黃酮總量為香水檸檬的20.94～118.75 倍；果實成熟過程中，香水檸檬果皮川陳皮素和橘皮素含量在花后130～172 d保持穩定，花后186 d顯著下降，泰吹檸檬果皮甜橙黃酮、川陳皮素和橘皮素含量在成熟前期均顯著下降，花后178 d以后無顯著變化。泰吹檸檬果皮中類黃酮總量遠高于香水檸檬，果實成熟過程中，香水檸檬類黃酮總量呈波動變化，其含量在花后186 d顯著下降，泰吹檸檬果皮中類黃酮總量一直呈下降的趨勢。

3 討 論

3.1 檸檬成熟過程中香氣成分的變化

大多數水果其未成熟階段果實中主要的香氣成分為醇類和醛類，而成熟階段果實中主要的香氣成分轉變為酯類和酮類[18]。如草莓未成熟果實中主要的香氣成分為C6醛類，而1/3紅和全紅果實中主要的香氣成分為呋喃酮和酯類[19]。杏果實發育早期果皮中醛類和醇類含量最豐富，占果皮香氣成分總量的58%～81%，隨果實發育和成熟，醛類和醇類含量大量下降，酮類含量顯著上升，果實成熟時，果皮中酮類含量占香氣成分總量的59%以上[20]。也有一些果實發育過程中以一類化合物占優勢，如不同成熟度芒果果皮中含量最高的香氣成分均為萜烯類[21]。本研究結果也顯示不同發育階段檸檬果皮中主要的香氣成分均為萜烯類。萜烯類化合物中以單萜烯含量最豐富，與Settanni等[22]的研究結果一致。隨果實成熟，香水檸檬單萜含量呈明顯的先下降后上升再下降變化，泰吹檸檬果皮中單萜含量呈先下降后上升的趨勢，與Soumaya等[23]的研究結果一致。香水檸檬果皮中倍半萜含量變化與單帖含量變化相同，泰吹檸檬果皮中倍半萜含量在果實成熟中并沒有顯著變化。Ledesma-Escobar等[24]的研究結果則顯示波斯青檸果實成熟過程中倍半萜含量呈下降趨勢，不同檸檬果皮中倍半萜含量隨果實成熟變化的趨勢不同，可能與其自身倍半萜合成代謝差異有關。在本研究中香水檸檬果皮中醛類隨果實成熟進行呈上升的趨勢，是與其果實成熟相關的香氣組分，該結果與Hijaz[25]、Yi Lunzhao[26]等的研究結果基本一致。香水檸檬和泰吹檸檬果皮的特征香氣成分主要為萜類、醛類、醇類和酯類，與Zhang Wenlin等[2]的研究結果相同，各類特征香氣成分中醛類的香氣值最高，與楊榮華[27]的研究結果相同。癸醛是2個品種檸檬果皮中香氣值最高的特征香氣成分，癸醛具有柑橘味和甜香味[12]，2個品種檸檬果皮癸醛香氣值均在花后186 d上升至最高，對2個品種檸檬果皮香味貢獻最大，香水檸檬果皮中香氣值其次的成分依次為十二醛、香葉醛、芳樟醇和橙花醛，分別具有脂肪香味、柑橘味、花香味和檸檬味[2,12]，泰吹檸檬果皮中香氣值其次的成分依次為芳樟醇、香茅醛、β-月桂烯和乙酸香茅酯，分別具有花香味、檸檬味、脂香味和果香味[15]，這些特征香氣成分的香氣值均在香水檸檬和泰吹檸檬花后172～186 d果皮中達到最高，對2個品種檸檬果皮香味也具有重要貢獻。香水檸檬和泰吹檸檬果皮中分別含有7種和3種特有特征香氣成分，2個品種果皮中特有的特征香氣成分大多屬于醇類，薰衣草醇（薰衣草味）、香芹醇（薄荷味）、橙花醇（花香味）和香葉醇（果香味）是香水檸檬果皮特有的特征香氣成分，紫蘇醇（青香味）和香茅醇（玫瑰味）是泰吹檸檬果皮特有的特征香氣成分。共有特征香氣成分的香氣值差異和各自特有的特征香氣成分是2個品種檸檬果皮香氣差異的原因。

3.2 檸檬成熟過程中酚類成分的變化

酚類廣泛存在于果蔬中，具有抗氧化、抗炎、 抗菌和抗衰老等生物活性，對人類營養和健康有重要貢獻[28]。Dong Xinying等[9]研究表明檸檬果皮中主要的酚酸為對-香豆酸和阿魏酸，主要的類黃酮是圣草次苷和橙皮苷。而Xi Wanpeng等[7]研究表明檸檬果皮中主要的酚酸為咖啡酸和綠原酸，主要的黃烷酮為橙皮苷，主要的多甲氧基黃酮為川陳皮素，本研究結果與其較為一致。多甲氧基黃酮是柑橘特有的一類高度甲氧化的黃酮類化合物，因具有甲基基團而表現出弱極性，更容易通過細胞膜運輸，表現出更強的生物活性[29]，本研究中泰吹檸檬花后186 d果皮中甜橙黃酮、川陳皮素和橘皮素含量分別為76.25、447.37 μg/g和137.82 μg/g，香水檸檬花后186 d果皮中僅檢測到川陳皮素，其含量為5.57 μg/g，而Zhao Ziyan等[30]在尤力克檸檬果皮中未檢測出以上3種多甲氧基黃酮，泰吹檸檬果皮中有高含量的多甲氧基黃酮，具有較高的營養和藥用價值，適合進一步開發利用。隨果實成熟香水檸檬和泰吹檸檬果皮中酚酸總量和類黃酮總量均呈下降趨勢，與Dong Xinying[9]和Multari[31]等的研究結果相同，而與徐貴華等[32]報道隨成熟度提高蜜橘果皮中酚酸含量先升高后降低的結果不同，這可能與柑橘品種、取樣時期、生長環境和提取方法等因素有關。

4 結 論

本研究通過分析2個抗病檸檬品種不同成熟階段果皮中的揮發物和酚類成分發現，品種和成熟期是影響檸檬果皮中揮發物和酚類成分的重要因素。2個品種檸檬果皮共檢出86種揮發性成分，可分為6 類，2種檸檬相比，香水檸檬果皮中倍半萜和醛類含量較高，泰吹檸檬果皮中單萜和醇類含量較高，香水檸檬果皮中單萜、倍半萜、醛類、酯類的含量在成熟期間發生顯著變化，單萜、倍半萜呈先下降后上升再下降的變化趨勢，酯類呈先上升后下降的趨勢，醛類呈上升趨勢；泰吹檸檬果皮中單萜、醇類、醛類、酯類和酮類的含量在成熟期間發生顯著變化，單萜、醇類、醛類、酯類和酮類均呈先下降后上升的趨勢。2種檸檬果皮中共檢測出15種酚類物質，包括4種酚酸、6種黃烷酮、2種黃酮和3種多甲氧基黃酮，2個品種檸檬果皮中酚酸總量差異不大，泰吹檸檬果皮中類黃酮總量明顯高于香水檸檬，隨成熟度提高，香水檸檬和泰吹檸檬果皮中酚酸總量和類黃酮總量均顯著下降。香水檸檬和泰吹檸檬果皮中含有豐富的植物化學成分，是優良的品種資源，適合進一步用于雜交育種和開發利用。