趙晨冉,李秀辰,張國琛,張 倩,潘瀾瀾,李天宇
(1.大連海洋大學,a.機械與動力工程學院,遼寧大連 116023;b.設施漁業教育部重點實驗室(大連海洋大學),遼寧大連 116023;2.遼寧省海洋漁業裝備專業技術創新中心,遼寧大連 116023)
海水養殖業不僅為人類提供了優質的動物蛋白食品,改善了人們的食品攝入結構,且彌補了海洋捕撈的不足。但隨著水產養殖業技術的成熟與規模的擴大,水體污染物大量增加,水體自凈能力下降。養殖中投放的餌料、營養物及排泄物等都會在水體中留下大量的氮、磷、細菌、有機物等,不達標排放會造成養殖水體的污染,使水體富營養化嚴重。常見的污水處理方式包括物理處理方法(機械過濾法、泡沫分離法)、化學處理方法(絮凝沉降法、電化學法)、生物處理方法(生態處理法、生物膜法、活性污泥法)。而常規的物理、化學處理方式在長期的實踐中也存在不足,例如物理法對溶解于水的污染物質作用甚微;化學試劑在數量上的控制要求極高,否則容易發生對水體的二次污染等[1]。水產養殖綠色發展成為新時代養殖業的新導向,其發展趨勢越來越規模化、自動化、智能化、生態化,養殖廢水生態處理顯得尤為重要[2]。國內外養殖業都重視綠色環保生態經濟,通過大力發展循環經濟,強化水資源的配置管理,綜合利用水生動物、水生植物、大型海藻等水生生物處理養殖廢水,形成綠色經濟的處理模式,是養殖水處理的發展方向。
研究表明,大型海藻對水體中氮、磷等營養鹽有明顯的凈化效果。如龍須菜(Asparagus schoberioides Kunth)、孔石莼(Ulva pertusa)、海帶(Laminaria ja?ponica)、滸苔(Laminaria japonica)、紫菜(Pyropia/Porphyra spp)等大型海藻都具有較強的凈水能力和相對高的經濟價值。大型海藻現多作為生物濾器用于凈化水體,并逐漸發展成為與魚、貝、蝦等混養的綜合生態養殖模式,同時也在不斷篩選合適的海藻種類和培養工藝使之能夠更好的達到凈化水質的目的。國內外學者針對大型藻類凈水條件進行了大量研究,明確了龍須菜、孔石莼、海帶等的凈水能力。使用添加了不同濃度的無機氮、磷培養液和養殖廢水的混合液培養龍須菜,發現在龍須菜在無機氮10~75 μmol/L 和無機磷1~15 μmol/L 條件下,生長良好且氮磷被吸收速度較快[3]。孔石莼對水體中氮、磷營養鹽的清除效果明顯,在養殖廢水中生長良好,鮮質量逐漸增加[4]。藻類在不同光照強度、肥料負荷率、廢水負荷率下的生長情況以及硝化能力、凈水能力國內外學者開展了研究,孔石莼、龍須菜、海帶等藻類對水體中的氮、磷等營養物質都有明顯的吸收去除效果[5,6],不同藻類試驗生存環境及凈水效果對比見表1。

表1 不同藻類試驗生存環境及凈水能力對比
微藻(microalgae)極易生長,適應能力較強,具有高效的脫氮除磷能力,且具有可回收的特點。利用吸附法、包埋法、交聯法等固定化方法回收后的生物質還能作為沼氣、動物飼料等高價值產品,實現經濟的可持續循環。在蝦養殖中,Nannochloropsis ocu?lata、Thalassiosira pseudonana2 種微藻顯著降低了氨氮、亞硝氮、硝氮、磷的含量,其養殖水pH 保持穩定,溶解氧增加,水質改善明顯[7]。在小球藻(Chlo?rella vulgaris)凈化豬場廢水厭氧發酵沼液過程中,小球藻對氮、磷和COD 的凈化效率高[8]。較高的光強水平促進藻類生長,是控制藻類凈化裝置硝化作用的主要因素[9]。并在動物糞便廢水中的氮、磷上培養藻類,確定了在不同糞便廢水負荷率下藻類的生產力[10]。一些以厭氧消化牛糞為原料生長的干藻生物量的肥料價值堪比商業肥料,經濟價值可觀[11]。
微藻具有高效的脫氮除磷能力,而光合菌對養殖廢水中氨氮和化學需氧量的去除效果也很好,結合微藻和光合菌對養殖業廢水處理更具有優勢,能進一步提高處理效果。小球藻和芽孢桿菌(Bacil?lus)在游離或固定形態下,單一和共生系統的細胞生長對其尾水中氮、磷和化學需氧量的去除效果對比,得出藻-菌共生系統的處理效果最優,對氮、磷及化學需氧量的去除效果較為明顯,凈化后的水可達到排放二級標準[12]。海藻酸鈉、氯化鈣固化硝化細菌(Nitrifying bacteria)和小球藻處理養殖廢水,經固化后二者對環境的適應性增強,在氨氮與固化菌藻小球質量比為1∶40 的條件下,24 h 后能去除96.51%的氨氮[13]。在菌藻固定化系統中污泥最佳包埋量比的條件下,固定化菌藻對氮、磷的去除效果優于單一固定化細菌和固定化藻類的去除效果[14]。一些光合菌和微藻會形成一定的共生關系,利用菌藻混養的協同作用處理養殖廢水,可以提高廢水中氮、磷和COD 的去除效率。
某些濾食性貝類具有較強的凈水能力,可以降低水體中懸浮物和營養鹽的濃度。但貝類的排泄與呼吸也可能造成水體污染和氨氮濃度的增加,造成二次污染[15]。藻類可以吸收水體中氮磷等無機鹽。二者結合對污染物有互補凈化效果,大型海藻可以吸收貝類的排泄物,貝類也可以控制浮游植物的密度,防止赤潮。通過藻與貝的結合進行二者的協同凈水研究,比較海帶、石莼、鼠尾藻、馬尾藻(Scagas?sum)對營養鹽的吸收和文蛤(Meretrix meretrix)、扇貝(Pectinidae)、牡蠣(ostrea gigas thunberg)對懸浮顆粒物的去除,發現石莼、海帶、牡蠣的效果較好;并且通過貝藻的混養發現牡蠣與石莼組成的混養生物濾器對氮、磷和懸浮顆粒物去除效果最好[16]。貝藻混養方式效果比單個養殖凈化效果更好,尤其是牡蠣與龍須菜的混養[17]。濾食性的貝類也可凈化水質,且在與大型海藻的搭配混養過程中能夠發揮協同作用更好地凈化水體,去除養殖廢水中的懸浮物和氮、磷等營養鹽,同時增長生物量,具有一定的經濟效益[17]。
水生植物作為高等植物,具有提高水體自凈能力、吸收水體營養物質的能力。國內外學者對各種水生植物的凈水能力進行了大量研究。密刺苦草(Vallisneria denseserrulata)、伊樂藻(Elodea canaden?sis)、微齒眼子菜(Potamogeton maackianus)、黑藻(Hydrilla verticillata)、苦草(Vallisneria natans)、竹葉眼子菜(Potamogeton malaianus)、金魚藻(Ceratophyl?lum demersum)和篦齒眼子菜(Potamogeton pectina?tus)這8 種亞熱帶地區常見的沉水植物對水體中TN、TP 都有較強的凈化能力,其中密刺苦草去除率最高[18]。香蒲(Typha orientalis)、黃菖蒲(Iris pseud?acorus)、再力花(Thalia dealbata)、梭魚草(Pontede?ria cordata)、千屈菜(Spiked loosestrlfe)這5 種挺水植物對水體中總氮、氨氮、硝態氮、亞硝態氮、總磷的去除效果都比較明顯,再力花對TN 的去除率最高達61.75%[19]。水芋(Calla palustris)、黃菖蒲(Iris pseud?acorus)、美人蕉(Canna indica)3 種塊莖挺水植物對水中氨氮的去除效率基本一致,20 d 后去除率達到99%以上[20]。無論是沉水植物還是挺水植物,都可以通過根系的吸收和根系微生物膜對氮、磷等營養物質吸附降解,不僅達到凈化水質的目的,還能形成綠色景觀,植物回收即可帶走營養鹽。
人工濕地污水處理技術是集污水處理與生態工程為一體的綜合生態系統,其對氮磷的去除能力強、對負荷變化適應性強。人工濕地處理系統包括自由水面人工濕地處理系統、人工潛流濕地處理系統、垂直水流型人工濕地處理系統。國內外學者對不同類型人工濕地、不同水力負荷、運行時間及各種植物與基底配合對水體凈化效果開展研究。設置連續流和間歇流的人工濕地種植鹽角草(Salicornia europaea L)和互花米草(Spartina alterniflora Loisel)探究適于海水養殖系統的人工濕地運行方式,發現在間歇運行時(水力負荷為300 mm/d),凈化效率優于連續運行[21]。將養殖池與人工潛流濕地相連搭配形成循環水養殖系統養殖鯽魚,通過分析養殖期間水質指標和魚類生長狀況,發現濕地對總氮、總氨氮、亞硝氮、COD、TSS 的去除均十分明顯[22]。在4 種種植條件、3 種水力停留時間用一年生紅樹林物種的幼苗凈化養殖魚塘的廢水發現,紅樹林微生態系統去除效率為氨氮21.2%~49.8%、硝氮5.4%~37.7%、磷18.7%~29.9%[23]。人工濕地通過物理沉淀、吸附、微生物代謝、硝化分解等作用,對氮、磷、COD、TSS等吸收效果較好,而改進運行工藝達到更好的凈水效率是今后研究的關鍵。
生態浮床是針對富營養化的水質,以水生植物為主體,運用無土栽培的原理,將浮床置于需要凈化的水體之上,利用植物的根系來吸收水體中的富營養化物質,比如氨氮、硝氮、亞硝氮、無機磷等。學者對不同水生植物進行篩選與研究,對比其與生態浮床的適配性和凈水能力。利用浮葉植物黃花水龍(Jussiaea stipulacea Ohwi.)、挺水植物菖蒲(Acorus calamus)、沉水植物綠色狐尾藻(Myriophyllum aquat?icum)和千島湖水模擬試驗植物的生長和對氮、磷濃度的影響,發現不同季節植物的凈水能力不同,春季優于秋季。生態浮床組合可以考慮不同植物的季節特性[24]。根據傳統泡沫浮床技術的局限性對生態浮床結構進行改造設計,并利用空心菜(Ipomoea aquatica Forsk)凈化污水與傳統浮床作對比,發現新型浮床設計靈活、不會遮蔽陽光,對富營養化污水中氨氮、總磷、總碳去除率都達到90%以上[25]。以動植物、浮毯、填料、單一漂浮植物、美人蕉(Canna in?dica L.)5 種生態浮床為試驗組,結果發現,浮毯和美人蕉對總氮、美人蕉和填料和浮毯組對總磷去除效果好[26]。生態浮床相比傳統廢水處理方式,不僅可以利用植物根系進行氮磷元素的吸收,有效凈化水質;且能夠為水生植物提供優良的生長環境,成本低,耗材少,工藝簡潔,經濟且高效。
海馬齒(Sesuvium portulacastrum)作為一種海上蔬菜,豐富了海上糧倉的組成內容,為海島官兵提供蔬菜來源。在對海馬齒所含營養物質的測定中,根據平均營養價值估算法得出ANV 值在2.95~2.96,屬于第四類,營養價值稍高,且其含有較高蛋白質、豐富的β-維生素、氨基酸種類齊全,礦質元素齊全[27]。海馬齒生命力旺盛,易于栽培,高蛋白、低脂肪、必需氨基酸配比合理,營養豐富、經濟價值高,值得開發利用。
海馬齒具有極強的生命力,它的生長情況和凈水能力會受到環境的影響,尤其是鹽度,大量研究表明,海馬齒是典型的耐鹽植物。用淡水及不同鹽度配比的海水對海馬齒進行生理指標分析,發現在低于1/2 海水澆灌時植物生長旺盛,說明海馬齒植物根部對Na+的吸收能力和Na+/K+交換能力強[28]。通過水培試驗系統測定不同淡/海水組合下海馬齒的生長和生理變化,結果顯示海馬齒雖具有很強的耐鹽堿特性,但在淡/海水(2∶1)組合培養液中植株長勢最好,且該基礎上海水比例增加,植株生長速度變慢[29],海馬齒在0~20%鹽度條件下能快速生長,30%鹽度生長受到抑制[27]。將海馬齒和鹽堿地草在哥斯達黎加熱帶太平洋近岸培育733 d,發現在淡水短缺的情況下,2 種植物依然生長旺盛,是具有經濟價值的鹽生作物[30]。海馬齒置于不同NaCl 濃度的土壤中一段時間后測量其土壤電導率,發現海馬齒適應高鹽度生長,可用于鹽堿地的脫鹽[31]。海馬齒陸生水生都可正常生長,對高鹽、干旱和重金屬離子具有很高的耐受性,在10‰~20‰的中鹽度下,各項生長指標較好,根系發育活力充足,凈水效果也更明顯,但是將海馬齒應用到北方室內工廠化養殖凈水這方面還需進一步探索。
海馬齒對養殖水體中的富營養化物質有吸收去除的功能,起到凈化水質的作用。海馬齒栽植在泡沫薄板上置于不同氮、磷濃度的培養液中,在氮濃度為5~200 μmol/L 、磷濃度為0.5~20 μmol/L、N、P 比為10:1 時,吸收速率逐漸增大[32]。構建浮床養殖系統將海馬齒浮床浮于羅非魚養殖缸,海馬齒經過生長期進入穩定期后對養殖水體中的氨氮、亞硝態氮、COD、總磷的去除率都在70%~90%[33]。在模擬海水石斑魚封閉式養殖系統中海馬齒生態浮床修復試驗,發現當浮床覆蓋率為30%時,石斑魚成活率、生長率、投入產出比等都達到養殖最佳效果[34]。將海馬齒與浮床結構搭配使用,能夠更大程度發揮海馬齒根部對養殖水體中營養鹽的吸收,且生態浮床置于河道、湖泊等受污染水域可以美化環境,具有一定經濟效應與環境價值。將海馬齒與生態浮床結合凈化修復區海水,通過測定海馬齒C、N、P 的儲量及修復區的水質指標,得出海馬齒生態浮床可提高DO,并降低海水中的Oil、COD、N、SS、P 含量[35]。在廈門湖泊利用浮床種植海馬齒測定植物的生物指標及C、N、P,植物體從水中吸收的N、P 主要積累在莖中,最佳浮床覆蓋率為30%時,水體中氮含量從4.34 g/L降到國家海水標準Ⅳ類以下需要2 年[36]。利用海馬齒浮床凈化污水入海銜接段水質,在感潮河段的鹽度范圍內,海馬齒對COD、TN、TP 去除率分別最高達到73.33%、65.88%和62.22%[37]。在東山灣養殖區利用海馬齒浮床去除水中氮和磷,并構建生態學模型對其修復效果進行評價。試驗表明,海馬齒在8個月內能夠吸收377 g/m2的氮和22.9 g/m2的磷[38]。向生態浮床模擬系統中脈沖式添加泥粉研究海馬齒根系對水體懸浮顆粒物的吸附量和促沉降量,其根系主要作用于粒徑小于20 μm 的懸浮顆粒物[39]。海馬齒根系對水質有明顯的凈化效果,一是可以吸收水中的懸浮顆粒物,二是根系周圍形成微生物群落通過硝化反硝化凈化水質,三是對水中氨氮、硝氮、亞硝氮、磷等有明顯的吸收效果。
海馬齒與其他大型海藻、水生植物等具有凈水能力的生物可以聯合凈化養殖廢水,每種生物在不同成分上的去除能力有所差異,合理搭配效果更佳。通過石莼和海馬齒的各自單一處理和協同處理海水養殖水體發現,2.0 g/L 種植密度的石莼、4.8 g/L 種植密度的海馬齒改善水質效果最好,兩者協同同處理對COD、無機磷、銨氮和總氮的去除率分別為36.7%、100%、100%和88.8%[40]。海馬齒可以通過與微藻,孔石莼、龍須菜等大型海藻,貝類、海參等濾食性水生動物,及活性炭、鐵碳等基底相互配合提高凈化水質的效率。
海馬齒配合一些基底,如多介質土壤濾層系統(MSL)、活性炭等生物濾料,通過其吸附作用或微生物的降解去除污水中污染物[41],多者結合能夠更好更全面地去除污染物。在基底和濾料凈水方面,國內學者也開展了研究,為與海馬齒協調凈水奠定了基礎。建立A(陶粒+活性炭+沙)、B(沙+活性炭+陶粒)和C(沙)3 種含鹽污水,發現溶解氧在這些系統中的分布因不同的填充方法而異,使用不同孔隙率的基質可以改善溶解氧供應,提高脫氮效率[42]。不同材質的生物濾料在相同試驗條件掛膜時間有所不同,水力負荷時間也對生物濾器凈水效果影響顯著[43,44]。不同種類的生物濾料擁有較合理的流體力學幾何構造,超大的比表面積,利用微生物膜對養殖水體中營養元素進行吸收,并且使用較為便利,投資費用低,也是海水養殖循環系統水生物濾器選擇的重要材料。
基底濾料和植物協同凈水的研究相對較少。在不同比例的Fe-C 基底和海馬齒結合對養殖廢水的脫氮效果研究中發現,含有33%Fe-C 的海馬齒對碳源不足的海水養殖廢水具有明顯的脫氮的效果[45]。不同生物濾料對養殖廢水的凈化效果也有所差異。不同的基底在處理污水的能力上有所不同,但總體對水中氮、磷吸收效果明顯,可以進一步探討與海馬齒相互配合,以期達到更理想的凈水效果。
水產養殖業綠色發展是可持續發展的重要組成部分,而養殖尾水生態處理帶來的凈化效果和經濟收益以及無二次污染的特點符合綠色發展的理念,對于尾水處理工作起到了積極的作用。在強調綠水青山就是金山銀山的今天,重視發展生態處理尾水技術,緩解生態環境壓力,提高水產品質量具有重要的意義。