食用植物油中酸價測定的不確定度評定

劉盛星，胡桂英，李 麗

（長春市糧油衛生檢驗監測站，吉林長春 130103）

食用油脂是日常生活必不可少的物質，是膳食的重要組成部分，是人體所需三大宏量營養素之一[1]。油脂的主要功能是為人體提供熱量及人體必需的脂肪酸值（亞油酸、α-亞麻酸），同時還是脂溶性維生素（維生素A、維生素D、維生素E、維生素K）的重要載體[2]。食用油脂在加工、運輸和存儲過程中，在光輻照、受熱、氧化及酶分解的作用下，生成游離脂肪酸導致酸敗，這是油脂品質好壞的重要指 標[3-4]。酸敗油脂主要外觀表現在氣味和色澤方面，產生“哈喇味”以及顏色變暗甚至變黑。酸敗油脂有較多毒副作用，主要包括以下幾方面。①對胃腸道的直接刺激作用。進食后，出現惡心、嘔吐、腹瀉等急性中毒癥狀。②出現皮膚黏膜發紺。③油脂酸敗產生的醛酮類化合物長期攝入加重代謝負擔，引起臟器不可逆損傷[5]。酸價是反映食品中的油脂酸敗程度的主要指標，準確測定植物油中酸價顯得尤為重要。測量不確定度是對測量結果質量與水平的科學表達，合理賦予被測量之值的分散性，與測量結果相聯系的參 數[6-7]。本文以大豆油為例，依據《食品安全國家標準 食品中酸價的測定》（GB 5009.229—2016）[8]，參照《測量不確定度評定與表示》（JJF 1059.1—2012）[9]中第一法（冷溶劑指示劑法），建立食用植物油中酸價的不確定度評定方法，為正確地評價和使用檢測數據提供相應的科學依據。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

5 mL微量滴定管；分析天平（感量0.001 g），上海精密科學儀器有限公司；（0.100 7±0.000 3）mol/L氫氧化鈉標準滴定水溶液（GBW(E)081603-A5T2），北京海岸鴻蒙標準物質技術有限責任公司；酚酞、乙醚、異丙醇，均為優級純，北京化工；150 mL錐形瓶；大豆油，市售；實驗用水為超純水，制水設備Milli-Q Direct8，默克公司。

人是萬物之靈，任何一項活動都要靠人去實踐，因此建立一支好的會計隊伍是會計職業道德建設的根本。那么如何建設會計隊伍呢？首先，在選用人上。在用人上除了是否具備從業資格等硬件條件外，更要注重個人的品行。在實踐中對那些品行不端的人堅決不能任用。其次，在后續教育上。業務素質的提升離不開后續的教育，教育的途徑多種多樣，有職稱考試、會計人員從業資格的繼續教育、自考學歷等。企業要為那些想學、肯學的會計人員提供條件、搭建平臺。如：對考出的人員進行獎勵、給予考前復習公休、統一聯系召集繼續教育的培訓等。通過選用人、教育人打造一支道德品行、業務素質過得硬的會計隊伍。

1.2 實驗方法

依照《食品安全國家標準 食品中酸價的測定》（GB 5009.229—2016），采用第一法（冷溶劑指示劑法）進行測定。植物油中的游離脂肪酸用氫氧化鉀標準溶液或氫氧化鈉標準溶液滴定，每克植物油消耗的氫氧化鉀或氫氧化鈉的毫升數，稱為酸價。根據氫氧化鉀標準溶液或氫氧化鈉標準溶液的消耗量，可計算得出游離脂肪酸的量。

1.2.1 樣液和標準溶液的制備

從上文梳理的現狀可以看出，后脫貧時期的鄉村鞏固脫貧攻堅成果和實現鄉村振興的壓力大、任務重，但只要干部群眾齊心協力，充分發揮生態優勢，大力補短板，鄉村必然迎來振興的美好明天。筆者認為處于后脫貧時期的山區鄉村要走出一條獨具特色的鄉村振興之路，具體可從以下路徑入手。

（2）乙醚-異丙醇混合溶液的制備。乙醚與異丙醇溶液按體積比1∶1充分混勻，將250 mL乙醚與250 mL異丙醇溶液充分混勻，因乙醚-異丙醇溶液的揮發性極強，故該混合液需現用 現配。

樣品消耗氫氧化鈉標準溶液體積為0.7 mL，則相對不確定為：

（3）滴定管和所量取溶液的溫度與滴定管校準時溫度不同所產生的體積的不確定度。實驗室的溫度波動范圍為±3 ℃，溫度對水的體積膨脹系數為2.1× 10-4/℃，假設溫度變化為矩形分布，其標準不確定度

預估的酸價在0～1 mg/g，用千分之一天平稱取20.000 g樣品精確到0.001 g，置于250 mL錐形瓶中，加入50 mL的乙醚-異丙醇中性混合溶液，加入3～4滴1%的酚酞指示劑，充分振搖，促使其溶解。用 （0.100 7±0.000 3）mol/L的氫氧化鈉標準滴定水溶液進行滴定，直至試樣溶液初現微紅色、并且15 s內無明顯褪色，確定為滴定終點。記錄此時滴定所消耗的標準滴定溶液的體積V1。

1.2.3 空白試驗

（1）食用油樣液的制備。大豆油常溫下呈液態，則直接充分混合后取樣。

取一個干凈的250 mL的錐形瓶，加入50 mL的乙醚-異丙醇中性混合溶液，加入3～4滴1%的酚酞指示劑，充分振搖，促使其混勻，用（0.100 7± 0.000 3）mol/L的氫氧化鈉標準滴定水溶液進行滴定，直至溶液初現微紅色，并且15 s內無明顯褪色，確定為滴定終點。記錄此時滴定所消耗的標準滴定溶液的體積V0。

自從A、C處被鋸后，大約1個月時間，AB段的A處橫截面上長出一圈新的東西，BC段的C處的橫截面上一點東西也沒長，而這時的AB段和BC段都是活生生的。到第3個月，發現A處橫截面的傷口愈合了不少，這時C處橫截面的傷口沒有一點愈合現象。這時的AB段和BC段也沒發現缺水現象。4個月后，A點的橫截面不斷的愈合，而BC段的生氣漸漸減少，到了霜降時節，AB段活、BC段死亡。

可以看出，很多學者在降低并聯機構整機位姿誤差方面進行了大量研究，但針對定位器類并聯機構位姿誤差與結構誤差的相關研究較少。已有的關于定位器類并聯調姿托架的研究存在以下不足：①未將全部約束方程納入誤差模型，導致所建誤差模型無法識別單個主驅動的定位器主動移動副角度誤差，對本并聯調姿托架而言，如果采用已有方式建模，將不能使用誤差模型辨識大部分主動移動副角度誤差；②文獻[2]采用方式組成結構誤差項系數矩陣辨識結構誤差，該方陣為奇異矩陣，采用正則化方法消除矩陣奇異性會導致誤差項系數發生變化，降低結構誤差辨識精度。

1.2.4 數學模型

本刊為月刊，每冊18元，全年216元。郵發代號：32-108，全國各地郵局均可訂購。如果錯過郵局訂購時間，也可以直接與本刊編輯部聯系訂購。

式中：x為酸價，mg/g；V1為試樣測定所消耗的標準滴定溶液的體積，mL；V0為空白實驗所消耗的標準滴定溶液的體積，mL；c為標準滴定溶液摩爾濃度，mol/L；m為油脂樣品的稱樣量，g。

1.2.5 測量不確定度的來源分析

試驗過程中，使用的是5 mL的滴定管，其不確定度主要來自以下3個方面。

2 各分量不確定度的評估

2.1 樣品重復測量產生的不確定度

為提高標準偏差的可靠性，在相應操作人員、實驗環境，儀器及使用玻璃器具不變的條件下，依照《食品安全國家標準 食品中酸價的測定》 （GB 5009.229—2016）中第一法（冷溶劑指示劑法）對同一大豆油樣品進行了6次平行測定，分析重復性對最終結果的影響，找出滴定過程中因此引入的不確定度，并進行分析評定。6次滴定消耗氫氧化鈉標定標準溶液毫升數及酸價計算值見 表1。

表1 大豆油中酸價測定結果

2.2 試樣稱量引入的不確定度

2.3 氫氧化鈉標定標準溶液引入的不確定度

2.4 樣品消耗氫氧化鈉標準溶液體積產生的不確定度

從數學模型與測定過程分析，測定大豆油中的不確定度來源包括：①樣品重復測量產生的不確定度；②試樣稱量帶來的相對不確定度；③氫氧化鈉標定標準溶液引入的相對不確定度；④樣品消耗氫氧化鈉標準溶液體積產生的不確定度[10-15]。

（2）滴定重復性引起的不確定度。用純水充滿滴定管最高刻度，進行10次分別稱重，得出的標準偏差為0.010 mL，則滴定重復性引起的不確定度為u(V2)=0.010。

1.2.2 試樣測定

有涂層的Q235碳鋼在500 ℃空氣中加熱8 h后，涂層室溫冷卻不開裂，沒有出現氧化增重的現象，僅有少量鋁被氧化成氧化鋁，金屬硅沒有被氧化.有涂層的樣品在模擬海水中室溫浸泡34天不腐蝕，在80 ℃模擬海水中浸泡6 h不腐蝕，所制備的涂層具有較好的抗高溫氧化和抗海水腐蝕能力.

（3）酚酞指示劑的制備。稱取0.1 g酚酞，加入至100 mL的95%的乙醇中，攪拌至完全溶解。

2.5 樣品均勻程度

依照《食品安全國家標準 食品中酸價的測定》（GB 5009.229—2016）的規定，將食用油脂樣品充分混勻后再取樣，可以認為樣品是均勻的，具有一定的代表性，由此引入的不確定度可以忽略不計[16]。

2.6 合成相對標準不確定度

各分量的標準相對不確定的匯總見表2。

相對“S城”“魯鎮”來說，“未莊”是魯迅在《阿Q正傳》中所展示的另一個重要的越文化空間和場域。它不是一座城，也不是一個鎮(盡管魯迅還將它稱作為“村鎮”)，而是一個既具有典型的越文化風俗，又具有典型的“老中國”衰敗特征的村莊。魯迅對“未莊”是這樣描寫的：

表2 各分量及其相對不確定度

將上述各個相對標準不確定度分量合成，可知整個過程的合成相對標準不確定度為：

合成標準不確定度為u(x)=0.20×0.026=0.005 2 mg/g。

3 擴展不確定度

取包含因子k=2，則擴展不確定度為U=2×0.005 2 =0.01，所以大豆油中酸價的最終結果表示為（0.20±0.01）mg/g。

4 結論與討論

不確定度是評價測定質量結果的重要指標之一，不確定度越大，所表述結果的質量越低，水平越低，其使用價值也越低；不確定度越小，所表述結果越接近被測量的真值，測定結果的質量越高，其使用價值也越大[17-18]。通過對以上各分量的分析與計算可知，由滴定時消耗的氫氧化鈉標準溶液體積而產生的不確定度最大，由樣品重復測量而產生的不確定度次之。由于測定結果的值較低，所以滴定的重復性較差。

在實際的檢驗工作中，應當注意對不確定度較大的分量進行控制，可以通過控制實驗室溫度、定期進行計量檢定以便選擇滴定管誤差較小進行滴定實驗等手段，使不確定度盡可能降低，從而提高最終數據的可靠性。