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(北方民族大學(xué),寧夏 銀川 750021)
碳化硅與金剛石具有相似的晶體結(jié)構(gòu),在空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中,碳原子、硅原子交替以共價(jià)鍵相結(jié)合。碳化硅主要有兩種結(jié)晶形態(tài):β-SiC和α-SiC。β型為低溫型,是面心立方結(jié)構(gòu),典型結(jié)構(gòu)為3C。α型為高溫型,六方結(jié)構(gòu),有近250種多型體。碳化硅的基本特性:密度(g/cm3):α-SiC,3.217;β-SiC,3.215。熱傳導(dǎo)性(W/m·℃):α-SiC,41.0;β-SiC,25.5。維氏硬度(HV換算成GPa):24.5~28.2。抗氧化性:極好。耐腐蝕性:室溫下幾乎是惰性的。
碳化硅產(chǎn)品與用途主要有:磨具磨料(砂輪、砂紙、研磨膏、拋光液);耐火材料(陶瓷窯爐中的方梁、支架、襯板、匣缽);煉鋼爐出渣口、鐵水澆口;煉鋼過程中添加的脫氧劑;光伏產(chǎn)業(yè)切割刃料;高技術(shù)結(jié)構(gòu)陶瓷部件;半導(dǎo)體材料及器件等。
1890年,Edward和G.Acheson 在碳中加硅,試圖合成金剛石時(shí),偶然發(fā)現(xiàn)了碳化硅的合成方法。目前Acheson法是碳化硅工業(yè)化合成主要方法。其主要工藝過程:石英砂+石油焦(或無煙煤)+少量鋸末和氯化鈉,在2 000 ℃~2 400 ℃的電弧爐中反應(yīng)合成。
我國碳化硅工業(yè)生產(chǎn)始于1949年,第一機(jī)械工業(yè)部沈陽第一砂輪廠和中科院金屬研究所的技術(shù)人員參照日本與蘇聯(lián)的技術(shù)資料,搭建了碳化硅冶煉爐,開始了我國最初的碳化硅工業(yè)生產(chǎn),可以說第一砂輪廠是我國碳化硅工業(yè)生產(chǎn)的發(fā)源地[1]。
1978年,寧夏在第一砂輪廠的協(xié)助下建起了第一臺(tái)碳化硅冶煉爐,由于具備煤基碳化硅的原料礦產(chǎn)資源,碳化硅產(chǎn)業(yè)在寧夏得以迅速發(fā)展,成為寧夏的支柱產(chǎn)業(yè)之一。圖1是2014—2018年全國碳化硅冶煉產(chǎn)量和寧夏產(chǎn)量對比數(shù)據(jù)(數(shù)據(jù)來自中國機(jī)床工具工業(yè)協(xié)會(huì)磨料磨具分會(huì))。圖1中,比例是寧夏碳化硅產(chǎn)量占全國總產(chǎn)量的百分比。從圖1可以看出,在2014年和2016年,寧夏碳化硅產(chǎn)量均超過全國產(chǎn)量的50%。

圖1 全國碳化硅產(chǎn)量與寧夏碳化硅產(chǎn)量對比
據(jù)統(tǒng)計(jì),截至2019年,寧夏有碳化硅冶煉企業(yè)9家,其生產(chǎn)能力58萬噸,當(dāng)年實(shí)際生產(chǎn)38萬噸。另有碳化硅磨料微粉企業(yè)6家,碳化硅陶瓷生產(chǎn)企業(yè)2家[2]。
《中華人民共和國國民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展第十三個(gè)五年(2016—2020)規(guī)劃綱要》強(qiáng)調(diào):“堅(jiān)持戰(zhàn)略和前沿導(dǎo)向,集中支持事關(guān)發(fā)展全局的基礎(chǔ)研究和共性關(guān)鍵技術(shù)研究,更加重視原始創(chuàng)新和顛覆性技術(shù)創(chuàng)新。聚焦目標(biāo)、突出重點(diǎn),加快實(shí)施已有國家重大科技專項(xiàng),部署啟動(dòng)一批新的重大科技項(xiàng)目。加快突破新一代信息通信、新能源、新材料、航空航天、生物醫(yī)藥、智能制造等領(lǐng)域核心技術(shù)”。
《“十三五”材料領(lǐng)域科技創(chuàng)新專項(xiàng)規(guī)劃》提出:“以高性能纖維及復(fù)合材料、高溫合金為核心,以輕質(zhì)高強(qiáng)材料、金屬基和陶瓷基復(fù)合材料、材料表面工程、3D打印材料為重點(diǎn),解決材料設(shè)計(jì)與結(jié)構(gòu)調(diào)控的重大科學(xué)問題,突破結(jié)構(gòu)與復(fù)合材料制備及應(yīng)用的關(guān)鍵共性技術(shù),提升先進(jìn)結(jié)構(gòu)材料的保障能力和國際競爭力”。包括“先進(jìn)鋁基、鈦基、鐵基等金屬基復(fù)合材料,金屬層狀復(fù)合材料,碳化硅、氧化鋁、氮化硅和氮化硼纖維及復(fù)合材料,耐高溫陶瓷基復(fù)合材料,低成本碳/陶復(fù)合材料等”。
《中國制造2025》提出:“以特種金屬功能材料、高性能結(jié)構(gòu)材料、功能性高分子材料、特種無機(jī)非金屬材料和先進(jìn)復(fù)合材料為發(fā)展重點(diǎn),加快研發(fā)先進(jìn)熔煉、凝固成型、氣相沉積、型材加工、高效合成等新材料制備關(guān)鍵技術(shù)和裝備,加強(qiáng)基礎(chǔ)研究和體系建設(shè),突破產(chǎn)業(yè)化制備瓶頸”。
《產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新能力發(fā)展規(guī)劃(2016-2020年)》提出:“加快基礎(chǔ)材料升級換代,做好戰(zhàn)略前沿材料提前布局和研制,關(guān)注顛覆性新材料對傳統(tǒng)材料的影響,以特種金屬功能材料、高性能結(jié)構(gòu)材料、功能性高分子材料、先進(jìn)無機(jī)非金屬材料和先進(jìn)復(fù)合材料為發(fā)展重點(diǎn),加快研發(fā)新材料制備關(guān)鍵技術(shù)和裝備。重點(diǎn)發(fā)展軸承、齒輪、彈簧及工模具用鋼,擠壓、鑄造鋁型材,基礎(chǔ)樹脂,工業(yè)陶瓷等先進(jìn)基礎(chǔ)材料”。
碳化硅冶煉產(chǎn)品經(jīng)機(jī)械破碎、研磨、提純至亞微米、微米級高純微粉可以用來制備碳化硅高技術(shù)陶瓷,也稱工業(yè)陶瓷、精細(xì)陶瓷。從20世紀(jì)80年代起,我國大力支持高技術(shù)陶瓷材料的研發(fā),隨著市場需求的迅速擴(kuò)大,航空航天、軍工、電子行業(yè)、煤制油等新興產(chǎn)業(yè)對先進(jìn)陶瓷提出了更多更高的要求。目前國內(nèi)從事碳化硅先進(jìn)陶瓷及陶瓷基復(fù)合材料研發(fā)的單位已達(dá)幾十家之多,如中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所、清華大學(xué)、西北工業(yè)大學(xué)、北方民族大學(xué)、武漢理工大學(xué)、北京科技大學(xué)、哈爾濱工業(yè)大學(xué)等。發(fā)表的相關(guān)論文、專利、標(biāo)準(zhǔn)逐年增多,在國際上占據(jù)了一定的地位。以專利為例,利用SOOPAT專利數(shù)據(jù)庫搜尋分析,全球碳化硅陶瓷專利申請主要在日本、中國、美國、德國、韓國、加拿大、法國、英國、澳大利亞、俄羅斯等國家和地區(qū)。日本專利申請量排名第一,中國位居第二,美國列居第三[3]。我國專利申請分為三個(gè)階段:1988—2000年為起步期,2001—2011年為緩慢增長期,2012年至今為快速增長期。我國碳化硅陶瓷材料領(lǐng)域相關(guān)專利的申報(bào)主體以科研院所和高校為主,企業(yè)次之。說明碳化硅陶瓷的核心技術(shù)主要掌握在研究單位,廣大生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品單調(diào),后續(xù)研發(fā)能力亟待提高。
工業(yè)化碳化硅陶瓷產(chǎn)品主要分為三類(不包括碳化硅基耐火材料):反應(yīng)燒結(jié)碳化硅、重結(jié)晶碳化硅和無壓燒結(jié)碳化硅。
(1)反應(yīng)燒結(jié)碳化硅。反應(yīng)燒結(jié)是陶瓷原料成型坯體在一定溫度下通過固相、液相和氣相相互間發(fā)生化學(xué)反應(yīng),同時(shí)進(jìn)行致密化和規(guī)定組分的合成,得到預(yù)定的燒結(jié)體的過程,其制品在燒結(jié)前后幾乎沒有尺寸收縮,可以制造尺寸精確的制品。山東濰坊集中了我國80%以上的反應(yīng)燒結(jié)碳化硅陶瓷產(chǎn)品,產(chǎn)值上十億元,產(chǎn)品數(shù)百種。主要有反應(yīng)燒結(jié)碳化硅輥棒、方梁、噴火嘴-分火器、熱電偶保護(hù)管、鍋爐煙氣脫硫裝置的霧化噴嘴等。
(2)重結(jié)晶碳化硅。重結(jié)晶燒結(jié)碳化硅是以高純超細(xì)碳化硅為原料,碳化硅在2 400 ℃高溫及一定壓力的氣氛保護(hù)下,發(fā)生蒸發(fā)-凝聚再結(jié)晶作用,在顆粒接觸處發(fā)生顆粒共生形成的燒結(jié)體。其基本不收縮,但具有一定的氣孔率,可制備尺寸精確的制品。國內(nèi)以沈陽星光技術(shù)陶瓷有限公司為首,產(chǎn)能超過1 000噸/年。
(3)無壓燒結(jié)碳化硅。無壓燒結(jié)是在無外界壓力條件下,將具有一定形狀的坯體放在一定的溫度和氣氛條件下經(jīng)過物理化學(xué)過程變成致密、體積穩(wěn)定、具有一定性能的固結(jié)致密塊體的過程。這種方法不僅簡單易行,還適用于不同形狀、大小物件的燒制,溫度便于控制,是使用最為廣泛的燒結(jié)技術(shù)。在機(jī)械密封環(huán)、滑動(dòng)軸承、陶瓷閥門、防彈片、過濾元件、各種高溫耐腐蝕條件的結(jié)構(gòu)部件等應(yīng)用領(lǐng)域顯示出優(yōu)異的性能。圖2為無壓燒結(jié)桑塔納汽車水泵的碳化硅密封環(huán)。

圖2 碳化硅陶瓷密封環(huán)
我國碳化硅陶瓷生產(chǎn)企業(yè)較多分布于沿海地區(qū),一般來講,很多企業(yè)產(chǎn)能較小,其產(chǎn)品(尤其是高端產(chǎn)品)存在供不應(yīng)求的情況。我國31個(gè)省(自治區(qū)、直轄市)的產(chǎn)業(yè)布局如圖3所示,代表性企業(yè)名錄如表1所示[4]。

表1 我國碳化硅陶瓷代表性企業(yè)名錄

圖3 我國31個(gè)省(自治區(qū)、直轄市)碳化硅陶瓷產(chǎn)業(yè)布局
3.4.1 國內(nèi)市場與產(chǎn)品
截至2018年底,我國碳化硅陶瓷總產(chǎn)量約10.8萬噸,產(chǎn)品結(jié)構(gòu)以中低端為主,市場規(guī)模約8億美元,消費(fèi)量7.5萬噸[5],如圖4、圖5所示。

圖4 2014—2018年我國碳化硅陶瓷產(chǎn)量(單位:噸)

圖5 2014—2018年我國碳化硅陶瓷消費(fèi)量(單位:噸)
有關(guān)統(tǒng)計(jì)顯示,2018年我國碳化硅陶瓷出口量約4萬噸,產(chǎn)品以低端產(chǎn)品為主;進(jìn)口量6 779.48噸,主要為中高端產(chǎn)品[5],如圖6所示。

圖6 2014—2018年我國碳化硅陶瓷進(jìn)出口規(guī)模(單位:噸)
3.4.2 全球碳化硅陶瓷市場及預(yù)測
根據(jù)2017年Technavio的報(bào)告,全球碳化硅陶瓷市場在2016年達(dá)到48.60億美元。Market Research Future報(bào)告顯示,2017年全球碳化硅陶瓷市場達(dá)到52.07億美元,2019年達(dá)到58.59億美元。雖然分析口徑有所不同,但是都反映出碳化硅陶瓷市場在近幾年內(nèi)有顯著的發(fā)展。目前全球碳化硅陶瓷市場處在成長膨脹階段(Growth-Expansion phase),并且相當(dāng)長的一段時(shí)間(直至2026年)內(nèi)保持持續(xù)增長。Technavio預(yù)計(jì)碳化硅陶瓷市場在2023年達(dá)到74.74億美元,市場年增長率在6.45%。從數(shù)量上看,碳化硅陶瓷市場在2016年大約為24.56萬噸,2017—2023年的數(shù)量增長率預(yù)計(jì)為5.6%。Market Research Future認(rèn)為,到2026年,全球碳化硅市場復(fù)合增長率都將保持6.01%,產(chǎn)值將達(dá)到81.33億美元,產(chǎn)量達(dá)到37.457萬噸。表2為碳化硅陶瓷產(chǎn)品在不同應(yīng)用領(lǐng)域中的市場份額以及市場預(yù)測(2026),表3為不同類型碳化硅陶瓷的市場及增長分析。

表2 碳化硅陶瓷產(chǎn)品在不同應(yīng)用領(lǐng)域中的市場份額以及市場預(yù)測

表3 不同類型碳化硅陶瓷市場及增長分析
碳化硅陶瓷市場的增長主要原因是部分區(qū)域的工業(yè)化以及工業(yè)化向高端領(lǐng)域發(fā)展。工業(yè)制造提供了碳化硅陶瓷發(fā)展的動(dòng)力。發(fā)展中國家如亞太國家、拉丁美洲以及中東政策支持驅(qū)動(dòng)了碳化硅陶瓷整體市場的發(fā)展。碳化硅陶瓷的高性能使其在越來越多的領(lǐng)域得到應(yīng)用,但因其制造成本高從而限制了市場的開拓。因此低成本制造成為制約碳化硅陶瓷市場發(fā)展的瓶頸問題之一。
近年來,隨著電子和半導(dǎo)體行業(yè)、機(jī)械加工市場的不斷擴(kuò)展,其對碳化硅陶瓷的需求也不斷增加。這成為在2015年以后碳化硅陶瓷市場得以擴(kuò)展的主要驅(qū)動(dòng)力,而在2020—2022年,隨著市場對碳化硅陶瓷的認(rèn)識(shí)加深,越來越多的應(yīng)用領(lǐng)域?qū)?huì)得到開拓,這成為碳化硅市場增加的主要驅(qū)動(dòng)力。2023年以后,高性能碳化硅陶瓷,尤其是功能-結(jié)構(gòu)(高導(dǎo)熱性能,高導(dǎo)電性能,光學(xué)性能)碳化硅陶瓷進(jìn)入市場,碳化硅陶瓷市場將出現(xiàn)新的增長點(diǎn)。
通過對文獻(xiàn)、專利、進(jìn)出口貿(mào)易數(shù)據(jù)和學(xué)術(shù)會(huì)議活躍度等大數(shù)據(jù)綜合研判,目前碳化硅高技術(shù)產(chǎn)品的研發(fā)方向主要有碳化硅增材制造技術(shù)、碳化硅復(fù)合材料、單晶及半導(dǎo)體材料。
碳化硅增材制造技術(shù)又稱3D打印技術(shù),是一種以點(diǎn)對點(diǎn)、線對線或?qū)訉盈B加的方式制造實(shí)體零件的一系列數(shù)字化制造技術(shù),被視為制造業(yè)的革命。增材制造獨(dú)特的制造理念使采用傳統(tǒng)制造方法如鑄造、注模、加工等制備困難的高度復(fù)雜和精密結(jié)構(gòu)成為可能。由于對象可以在一次運(yùn)行中構(gòu)建,增材制造可顯著提高生產(chǎn)效率,極大地節(jié)省原材料。
將碳化硅增材制造技術(shù)引入陶瓷部件制造為解決陶瓷成型、加工困難提供了全新的可能性。例如,寧波伏爾肯科技股份有限公司利用3D打印技術(shù)制備的顆粒硅流化床碳化硅內(nèi)襯,替代國外進(jìn)口,解決了高純硅生產(chǎn)的卡脖子部件國產(chǎn)化制備。
碳化硅復(fù)合材料以碳化硅(SiC)為基體,通過添加其他物質(zhì)對基體產(chǎn)生增強(qiáng)增韌作用,增強(qiáng)碳化硅陶瓷的性能。添加物質(zhì)的種類一般包含碳化物、硼化物、碳、氧化物、氮化物等。制備出SiC基復(fù)合材料后,對其力學(xué)、熱學(xué)、抗氧化性、導(dǎo)電性和耐腐蝕性等性能有所改善,以適應(yīng)更復(fù)雜多樣的應(yīng)用場合需求。
碳化硅單晶是一種優(yōu)良的半導(dǎo)體材料。由于4H-SiC材料與Si相比具有更大的能帶間隙,其固有載流子密度要小得多,這使得從穩(wěn)定性的角度來看碳化硅晶體具有高溫運(yùn)行能力。碳化硅晶體與硅晶體相比還具有高熔點(diǎn)、高熱導(dǎo)率以及飽和遷移速率等優(yōu)點(diǎn),使得碳化硅晶體被認(rèn)為是可以取代硅晶體的新一代半導(dǎo)體材料。圖7為碳化硅晶體與硅晶體的性能對比。

圖7 碳化硅晶體與硅晶體的性能比較
幾種半導(dǎo)體的物理性質(zhì)如圖8所示。

圖8 幾種半導(dǎo)體的物理性質(zhì)
通過摻雜能進(jìn)一步改善SiC的電性能。碳化硅在摻雜和電阻率控制方面比其他寬禁帶半導(dǎo)體材料有很大的優(yōu)勢;雙極性摻雜是可能的,同時(shí)對p型和n型摻雜均可實(shí)現(xiàn)大范圍的電阻率控制。氮是碳化硅晶體中最重要的淺層施主雜質(zhì),它可以取代碳化硅晶體中的C位,在PVT生長過程中,通過控制氮?dú)饬髁浚梢院苋菀椎貙⑵湟刖w中。
目前較為成熟的SiC單晶生長方法有以下幾種。
(1)晶種升華工藝/物理氣相傳輸(PVT)。
圖9是晶種升華生長過程示意圖。這是目前“最先進(jìn)”的碳化硅大塊單晶工業(yè)生長技術(shù)。典型生長條件為2 573 K和1 330 Pa氬氣氛。

圖9 晶種升華生長過程示意圖
(2)高溫化學(xué)氣相沉積(HTCVD)。
雖然PVT技術(shù)主導(dǎo)了今天的SiC晶圓生產(chǎn),但由Kordina等人首先引入的HTCVD已經(jīng)變得非常重要。HTCVD生長系統(tǒng)基于垂直的反應(yīng)器幾何結(jié)構(gòu),其中的前驅(qū)體,如SiH4和C2H4,稀釋在載體氣體中,通過加熱區(qū)向上饋送到種子晶體支架。該技術(shù)的主要優(yōu)點(diǎn)是原料的連續(xù)供應(yīng),可以使長錠生長直接控制C/Si比以及對摻雜的完美控制,實(shí)現(xiàn)從高純度的半絕緣晶體到n型或p型摻雜晶體。
(3)鹵化物化學(xué)氣相沉積(H-CVD)。
H-CVD是對碳化硅薄層和厚層沉積的經(jīng)典化學(xué)氣相沉積(CVD)的高溫變換。氯化前驅(qū)體用于避免在接近種子表面的氣相中形成均勻的成核。這個(gè)過程是一個(gè)純CVD技術(shù)。該方法在生長速率、本征晶體純度、n型摻雜等方面取得了令人滿意的初步結(jié)果,但此后未見報(bào)道。
(4)改性物理氣相傳輸(M-PVT)。
M-PVT具有將PVT成熟用于單晶生長和HTCVD用于高純度多晶SiC源連續(xù)加料相結(jié)合的內(nèi)在優(yōu)勢。該工藝由三個(gè)不同的反應(yīng)區(qū)組成:進(jìn)料區(qū),其中多晶碳化硅源由在載氣中稀釋的氣態(tài)前驅(qū)體形成;轉(zhuǎn)移區(qū),由多孔石墨泡沫組成,支持CVD沉積,并允許碳化硅轉(zhuǎn)移到升華區(qū);單晶生長的升華區(qū),后者的設(shè)計(jì)類似于PVT坩堝。由于“轉(zhuǎn)移帶”孔隙率高,接近95%,PVT帶部分打開。因此,前驅(qū)體濃度在進(jìn)給區(qū)可以有效地作為附加參數(shù),簡單而精確地控制過飽和度接近晶體表面,保持壓力和熱環(huán)境不變。利用原位X射線成像,可以證明“連續(xù)”生長的概念。然而,這種二合一的過程似乎很難加以優(yōu)化,沒有進(jìn)一步的發(fā)展報(bào)告。然而,值得注意的是,使用M-PVT可以實(shí)現(xiàn)特定的過飽和控制,這是證明幾毫米厚的“塊狀”3C-SiC單晶生長的唯一過程。
(5)頂部供給溶液生長(TSSG)。
高溫溶液的生長通常比其他方法的位錯(cuò)密度低,這與生長所需的過飽和水平較低有關(guān)。在60多年前已有人嘗試將溶液生長法應(yīng)用于碳化硅中,但是通過最近重大的成果報(bào)道可知,大塊單晶的制備終于實(shí)現(xiàn)。采用感應(yīng)加熱的方法對石墨氈隔熱的高密度石墨坩堝進(jìn)行加熱。石墨坩堝因其是連續(xù)溶解的,通常既是硅基溶劑的容器,又是工藝的C源。TSSG由三個(gè)基本步驟組成:1.在坩堝-液界面的溶解;2.溶質(zhì)從溶解區(qū)向結(jié)晶區(qū)運(yùn)移;3.碳化硅在晶種上結(jié)晶,后者被粘在石墨軸上。通常需要進(jìn)行晶體和坩堝的平移和旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)。溫度范圍略低于PVT(通常為2273~2373K),溫度梯度也是如此。工作氣氛為高純度Ar或He高于大氣壓,以降低液體硅的汽化率。
以上五種方法中,PVT是最成熟的和已工業(yè)化的生產(chǎn)工藝;H-CVD、M-PVT通常不用于工業(yè)化生產(chǎn);HTCVD和TSSG目前尚處于實(shí)驗(yàn)室研發(fā)階段。但是,PVT法本質(zhì)上不能連續(xù)生產(chǎn),工藝的重復(fù)性也很難把握,而HTCVD和TSSG兩種方法分別提供了解決連續(xù)生產(chǎn)和降低缺陷濃度問題的思路,值得深入研究。
由于SiC優(yōu)良的半導(dǎo)體特性,近年來在功率半導(dǎo)體行業(yè)獲得了廣泛的應(yīng)用,SiC功率二極管,SiC金屬氧化物半導(dǎo)體場效應(yīng)晶體管(MOSFET),SiC結(jié)型場效應(yīng)晶體管(JFET),SiC閘流管,SiC絕緣柵雙極晶體管(IGBT),SiC碳化硅雙極面結(jié)型晶體管(BJT)。
通過對國內(nèi)外碳化硅陶瓷產(chǎn)業(yè)技術(shù)、產(chǎn)品、市場的分析,可以得出我國碳化硅基陶瓷產(chǎn)業(yè)發(fā)展存在以下幾個(gè)問題。
(1)產(chǎn)品低端、品類單一。從我國現(xiàn)行碳化硅相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和地方標(biāo)準(zhǔn)來看,應(yīng)用在機(jī)械行業(yè)中的反應(yīng)燒結(jié)碳化硅陶瓷窯具仍是目前市場上碳化硅陶瓷的主流產(chǎn)品,而碳化硅陶瓷熱交換管、砂磨機(jī)用反應(yīng)燒結(jié)碳化硅內(nèi)襯、碳化硅過濾器、船舶用碳化硅陶瓷密封環(huán)等附加值稍高的精細(xì)碳化硅陶瓷產(chǎn)品剛剛起步,雖然市場潛力很大,但目前市場容量較小,有待進(jìn)一步推廣;而美國、日本等發(fā)達(dá)國家目前已經(jīng)成功推向市場的產(chǎn)品有商用碳化硅基復(fù)合材料、柴油機(jī)微粒過濾器(DPF)、大型陶瓷膜、超長碳化硅陶瓷熱交換管(≥6m)、塊孔式碳化硅陶瓷熱交換部件、大化工中使用的碳化硅陶瓷閥件等,我國尚在研發(fā)-中試-小批量試生產(chǎn)過程中,未形成研發(fā)-中試-產(chǎn)業(yè)化-產(chǎn)品再優(yōu)化的良性循環(huán)。
(2)尚不具備高端成型、燒結(jié)等設(shè)備的國產(chǎn)化能力。成型和燒結(jié)一直是碳化硅陶瓷制備工藝中的重要環(huán)節(jié)。成型、燒結(jié)步驟能否控制得當(dāng)主要取決于工藝和設(shè)備兩個(gè)方面。其中,設(shè)備又是關(guān)鍵中的關(guān)鍵。在塑性成形設(shè)備(擠出機(jī)、注射成型機(jī)以及相應(yīng)模具的配合設(shè)計(jì))、固體無模成型設(shè)備(3D打印成型機(jī)、噴墨打印機(jī)等)、燒結(jié)設(shè)備(高溫?zé)Y(jié)爐、熱壓燒結(jié)爐、超長管材連續(xù)燒結(jié)爐等)等設(shè)備領(lǐng)域,國內(nèi)均與國外存在著不小的差距。
(3)行業(yè)集中度低。目前國內(nèi)市場成熟的碳化硅陶瓷產(chǎn)品準(zhǔn)入門檻低,一旦有利可圖,行業(yè)內(nèi)外的投資者都急于分一杯羹,結(jié)果造成質(zhì)量管控能力差,甚至產(chǎn)生低價(jià)惡性競爭,企業(yè)無力持續(xù)進(jìn)行創(chuàng)新研發(fā),形成惡性循環(huán)。
(4)相應(yīng)的知識(shí)產(chǎn)權(quán)保護(hù)機(jī)制不健全。除行業(yè)集中度低之外,知識(shí)產(chǎn)權(quán)保護(hù)機(jī)制不健全是我國目前無國際品牌的示范性龍頭企業(yè)的又一原因。核心技術(shù)隨著技術(shù)人員的流動(dòng)而流失的情況日益凸顯,原技術(shù)保有單位在追責(zé)取證方面存在較大的困難。另外,由于碳化硅陶瓷行業(yè)本身的特點(diǎn),難以從最終產(chǎn)品完全判斷其具體配方、生產(chǎn)工藝,降低了侵權(quán)成本,在司法實(shí)踐中,知識(shí)產(chǎn)權(quán)保護(hù)仍面臨諸多法律困境。
(5)科研院所、高校、企業(yè)之間的互動(dòng)程度有限。標(biāo)準(zhǔn)起草制定方面,多是企業(yè)合作完成,專利的申請多由科研院所及高校自身完成。這意味著在專利形成階段企業(yè)參與較少,而在產(chǎn)業(yè)化產(chǎn)品推廣階段,科研院所及高校參與較少。因此,目前的專利多是實(shí)驗(yàn)室技術(shù),而不是具有較高應(yīng)用價(jià)值的產(chǎn)業(yè)化技術(shù)。目前,企業(yè)往往根據(jù)產(chǎn)品檢測、制備等方面的需求自行制定企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),或者與其他企業(yè)聯(lián)合制定企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),尚未對標(biāo)國際先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)。科研院所、高校、企業(yè)之間的互動(dòng)程度有限,在一定程度上制約著行業(yè)發(fā)展。
(1)加強(qiáng)科研院所、高校、企業(yè)之間的互動(dòng)。科研院所和高校的學(xué)者專家應(yīng)勤于了解企業(yè)的需求,善于甄別企業(yè)的技術(shù)問題,敢于深入企業(yè)解決問題。企業(yè)應(yīng)不斷提高自身專業(yè)水平,多參加行業(yè)協(xié)會(huì)、學(xué)會(huì)組織的行業(yè)論壇、學(xué)術(shù)論壇,了解科研院所和高校的最新研究動(dòng)向,能夠明確企業(yè)發(fā)展需求,能夠了解行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀,爭取能夠預(yù)判行業(yè)發(fā)展趨勢。將專家學(xué)者的“勤于、善于、敢于”與企業(yè)家的三個(gè)“能夠”結(jié)合起來,增強(qiáng)相互間的交流合作。
(2)完善知識(shí)產(chǎn)權(quán)保護(hù)機(jī)制,適當(dāng)提高侵權(quán)違法成本。中美貿(mào)易摩擦發(fā)生以來,核心技術(shù)的重要性被提至前所未有的高度,關(guān)注本土自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的保護(hù)刻不容緩。在完善知識(shí)產(chǎn)權(quán)保護(hù)機(jī)制方面,既要保證具有可行性,也要保證原被告雙方的商業(yè)機(jī)密不被泄露。在完善知識(shí)產(chǎn)權(quán)保護(hù)機(jī)制的同時(shí),還要建立一支具有良好專業(yè)素養(yǎng)和職業(yè)道德精神的執(zhí)法隊(duì)伍。適當(dāng)提高侵權(quán)違法成本,讓企業(yè)和個(gè)人對知識(shí)產(chǎn)權(quán)產(chǎn)生敬畏感。
(3)提高行業(yè)集中度。嚴(yán)格審批手續(xù),避免浪費(fèi)產(chǎn)能。為大型企業(yè)提供用地、用電、生活配套優(yōu)質(zhì)服務(wù),讓大家看到做大企業(yè)的希望。政府部門可設(shè)置專項(xiàng)資金扶持大型企業(yè)的建設(shè),同時(shí)鼓勵(lì)社會(huì)資金參與行業(yè)建設(shè)。企業(yè)只有做大做強(qiáng),行業(yè)優(yōu)勢才能凸顯,形成同行業(yè)企業(yè)“和而不同”的共贏局面。
(4)提高高端成型、燒結(jié)設(shè)備的國產(chǎn)化能力。需要設(shè)備使用方與設(shè)備制造方加強(qiáng)溝通交流,堅(jiān)持走“引進(jìn)—消化吸收—再創(chuàng)新”的道路。不斷優(yōu)化設(shè)備,把設(shè)備做好做精。
(5)開發(fā)更多種類的碳化硅陶瓷制品。碳化硅陶瓷行業(yè)從業(yè)者挖掘其本身特性,提出創(chuàng)新性成型、燒結(jié)工藝,實(shí)現(xiàn)配方的創(chuàng)新和工藝的優(yōu)化,在設(shè)備能力允許的前提下,開發(fā)出更多種類的碳化硅陶瓷制品,實(shí)現(xiàn)創(chuàng)新發(fā)展。
在寧夏發(fā)展碳化硅高技術(shù)陶瓷規(guī)模化生產(chǎn),需要因地制宜,發(fā)揮優(yōu)勢,規(guī)避弱項(xiàng)。高尺寸精度、結(jié)構(gòu)復(fù)雜、加工量大的陶瓷部件,雖然單件價(jià)格高,但要求加工設(shè)備先進(jìn),模具設(shè)計(jì)制造工藝嫻熟,操作工人技術(shù)水平高,相關(guān)工業(yè)配套條件良好。在這些方面,寧夏難以與沿海地區(qū)競爭。寧夏發(fā)展碳化硅陶瓷產(chǎn)業(yè)適合發(fā)展加工簡單、批量大、用原材料多的制品,如防彈片。除了防彈片,還可以根據(jù)寧夏的市場需求和工業(yè)基礎(chǔ),發(fā)展換熱管、閥門配件、散熱片等制品的業(yè)務(wù)。因此,建議政府重點(diǎn)支持發(fā)展碳化硅換熱器,碳化硅耐磨耐腐蝕部件在煤制油工業(yè)閥門、泵等關(guān)鍵設(shè)備上的應(yīng)用,碳化硅多孔過濾材料,高導(dǎo)熱3D打印碳化硅散熱片等碳化硅高技術(shù)陶瓷的研發(fā)生產(chǎn)。同時(shí)密切關(guān)注碳化硅單晶在半導(dǎo)體、電子器件中的應(yīng)用,尋找機(jī)會(huì),參與國際市場競爭。
(1)碳化硅換熱器。碳化硅材料具有良好的導(dǎo)熱性和耐腐蝕、耐高溫性能。碳化硅薄壁管制造的管束換熱器可以突破化工行業(yè)熱交換介質(zhì)有腐蝕性,且溫度超過聚四氟乙烯可以承受的200 ℃左右的限制。寧東煤制油和烯烴有大量的換熱器在嚴(yán)酷工況下運(yùn)行,鋼制換熱器不能應(yīng)付腐蝕性液體,聚四氟乙烯襯層無法適應(yīng)高溫,石墨換熱器無法應(yīng)對高速流體夾雜顆粒物的沖刷和磨損。碳化硅換熱器可以解決以上問題,但成本太高。成本問題的根源在于長期以來碳化硅換熱器被外國公司壟斷,價(jià)格虛高。目前,中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所已經(jīng)首先成功開發(fā)出碳化硅薄壁管的批量制備技術(shù),并且和換熱器廠家合作并開始應(yīng)用推廣。隨著產(chǎn)量的增加,工藝技術(shù)改善,碳化硅換熱器的成本將很快降低。碳化硅換熱管批量生產(chǎn),工藝不復(fù)雜,燒制后不用后加工,適合寧夏生產(chǎn)。
(2)閥門、泵等耐磨耐腐蝕配件。寧夏的吳忠儀表有限責(zé)任公司是中國控制閥門行業(yè)的龍頭企業(yè),許多大型工業(yè)閥門都出自吳忠儀表有限責(zé)任公司。接下來,可將該應(yīng)用領(lǐng)域與區(qū)內(nèi)碳化硅陶瓷制造產(chǎn)業(yè)發(fā)展結(jié)合,利用碳化硅陶瓷關(guān)鍵部件解決閥芯閥座的防腐、耐磨、耐高溫、抗沖刷問題。
(3)碳化硅過濾材料。多孔碳化硅蜂窩陶瓷,在鋼水過濾、汽車尾氣過濾方面表現(xiàn)出耐高溫、耐沖刷、可以反復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn),且加工工藝簡單。
碳化硅產(chǎn)業(yè)在寧夏既有優(yōu)勢,又迫切需要轉(zhuǎn)型。隨著信息技術(shù)的快速發(fā)展,未來碳化硅產(chǎn)業(yè)的主要應(yīng)用將集中在半導(dǎo)體電子信息材料領(lǐng)域。寧夏的碳化硅產(chǎn)業(yè)應(yīng)當(dāng)抓住這一契機(jī),依托自身的產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ)和體量優(yōu)勢,加快研發(fā)碳化硅高端技術(shù)陶瓷、半導(dǎo)體材料產(chǎn)品等,促使我國早日從世界制造大國走向世界制造強(qiáng)國。