水果和蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)研究進(jìn)展

◎ 尹 超，李 晉

（泰安市食品藥品檢驗(yàn)檢測研究院，山東 泰安 271000）

果蔬產(chǎn)業(yè)中，果蔬質(zhì)量安全是影響該產(chǎn)業(yè)的主要因素之一，要發(fā)展綠色現(xiàn)代化農(nóng)業(yè)，就需要提升果蔬市場的競爭力，強(qiáng)化果蔬質(zhì)量安全監(jiān)管。因此，需要不斷深入研究相關(guān)農(nóng)藥殘留技術(shù)，使果蔬農(nóng)藥殘留檢測工作的質(zhì)量得到全面提升。

1 農(nóng)藥殘留檢測發(fā)展現(xiàn)狀

食品安全問題得到了越來越多人的重視，尤其是農(nóng)副產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留問題。①用于病蟲害防治的農(nóng)藥種類相對(duì)較多，各個(gè)種類之間的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)都存在較大差異，使得農(nóng)藥殘留檢測的難度系數(shù)明顯提高。②蔬菜及水果的種類繁多，且基質(zhì)多樣性顯著，對(duì)農(nóng)藥殘留檢測產(chǎn)生了嚴(yán)重干擾。③農(nóng)藥更新速度相對(duì)較快，新型或替代型產(chǎn)品不斷出現(xiàn)，但新型農(nóng)藥檢測的相關(guān)研究具有一定的滯后性，導(dǎo)致農(nóng)藥殘留檢測工作存在一些問題[1]。近年來，農(nóng)藥殘留在前處理方面和定性定量分析方面都取得了良好發(fā)展，氣相色譜-質(zhì)譜串聯(lián)技術(shù)及液相色譜-質(zhì)譜串聯(lián)技術(shù)的引入和推廣，使農(nóng)藥殘留快速檢測領(lǐng)域有了突破性進(jìn)展。

2 水果和蔬菜農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀

2.1 生化檢測技術(shù)

從生化檢測的角度來講，酶抑制法是常見的檢測技術(shù)之一，反應(yīng)靈敏、操作相對(duì)簡單，成本也相對(duì)較低，得到了廣泛的應(yīng)用，已成為特定農(nóng)藥殘留物現(xiàn)場快速定性初篩檢測中的主流技術(shù)[2]。生化檢測技術(shù)也存在明顯的缺點(diǎn)，如檢測的精準(zhǔn)度有待提升、檢測對(duì)象缺乏廣譜性等。

2.2 色譜檢測技術(shù)

色譜檢測技術(shù)的優(yōu)勢相對(duì)明顯，能對(duì)農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性、定量檢測，且靈敏度較高，但是也存在一定的劣勢。色譜檢測的操作具有明顯的復(fù)雜性，對(duì)檢測人員的專業(yè)技術(shù)和素養(yǎng)提出了更高的要求[3]。從目前的檢測情況可知，常用的檢測技術(shù)以氣相色譜、液相色譜等為主。

2.2.1 氣相色譜技術(shù)

在水果蔬菜的農(nóng)藥殘留檢測中，氣相色譜技術(shù)的使用頻率較高，它是一種用氣體作為流動(dòng)相的色譜分析技術(shù)。近年來，該技術(shù)不斷發(fā)展和優(yōu)化，尤其是在技術(shù)運(yùn)行和操作效率等方面，取得了較大進(jìn)展。常用的檢測器有電子捕獲檢測器（Electron Capture Detector，ECD）、氫火焰檢測器（Flame Ionization Detector，F(xiàn)ID）等。氣相色譜儀可分析熱穩(wěn)定且沸點(diǎn)不超過500 ℃的有機(jī)物，如有機(jī)氯、有機(jī)磷、多環(huán)芳烴和酞酸酯等農(nóng)藥，具有快速、有效、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)。

2.2.2 液相色譜技術(shù)

與氣相色譜技術(shù)進(jìn)行比較，液相色譜技術(shù)的檢測原理是對(duì)液體流動(dòng)相進(jìn)行合理化利用，并分別科學(xué)有效地處理不同極性的溶液，再將其倒入固定相色譜柱中，實(shí)現(xiàn)區(qū)別化檢測。雖然該技術(shù)在應(yīng)用過程中相對(duì)復(fù)雜和煩瑣，但是其具備高靈敏度的特性，這使其在檢測易分解農(nóng)藥殘留物質(zhì)時(shí)，檢測速度和效果都與實(shí)際要求保持一致[4]。另外，在檢測氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留時(shí)應(yīng)用液相色譜，可以完成集中檢測和處理，使該技術(shù)的價(jià)值得以最大化體現(xiàn)。此外，液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法的應(yīng)用優(yōu)勢更加明顯，能夠?qū)Χ喾N甲酸酯類農(nóng)藥殘留進(jìn)行準(zhǔn)確判定。

2.2.3 氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)

在開展水果蔬菜農(nóng)藥殘留檢測工作時(shí)，可以引入氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)，該技術(shù)是將氣相色譜技術(shù)和質(zhì)譜技術(shù)結(jié)合使用，不但可以使農(nóng)藥物質(zhì)得到有效分離，而且可以充分體現(xiàn)其高靈敏度的特性，從而為定性處理提供保障。在農(nóng)藥殘留檢測的過程中應(yīng)用氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)，可以確定多種農(nóng)藥殘留物質(zhì)，并對(duì)農(nóng)藥殘留種類和數(shù)量的判斷效果進(jìn)行完善，從而為農(nóng)藥殘留檢測工作的順利開展提供重要的數(shù)據(jù)支撐。

3 水果和蔬菜質(zhì)量安全管控的建議

3.1 加強(qiáng)宣傳

對(duì)于國家出臺(tái)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，地方機(jī)構(gòu)需要結(jié)合當(dāng)?shù)貙?shí)際情況，認(rèn)真貫徹落實(shí)，同時(shí)對(duì)相關(guān)的宣傳管理機(jī)制進(jìn)行完善，使農(nóng)戶對(duì)農(nóng)藥管控的意義有正確的認(rèn)知，并在相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)合理使用農(nóng)藥，從而全面提升對(duì)農(nóng)藥的管控效果[5]。①從地方監(jiān)管部門的角度出發(fā)，對(duì)農(nóng)戶進(jìn)行不定期培訓(xùn)，培訓(xùn)內(nèi)容以農(nóng)藥方面的知識(shí)為主，可以對(duì)農(nóng)戶進(jìn)行現(xiàn)場指導(dǎo)，使其能夠掌握實(shí)用技術(shù)，對(duì)農(nóng)藥進(jìn)行合理應(yīng)用。同時(shí)，為了使農(nóng)戶對(duì)農(nóng)藥管控的重要性有正確認(rèn)知，可以引入實(shí)際案例，用事實(shí)來說話，從而使其能夠真正重視農(nóng)藥管控。②監(jiān)管部門可以合理組織各個(gè)區(qū)域內(nèi)的用戶，使其能夠進(jìn)行有效的聯(lián)動(dòng)宣傳，使信息得到有效的流通和共享，幫助農(nóng)戶獲取最新的訊息，并在此基礎(chǔ)上，制定科學(xué)適宜的農(nóng)藥使用規(guī)劃方案，保障管理工作的實(shí)效性。③從地方政府的角度出發(fā)，可以制定和實(shí)施獎(jiǎng)勵(lì)性政策，對(duì)一直合理使用農(nóng)藥的用戶進(jìn)行獎(jiǎng)勵(lì)，對(duì)其他用戶也可以產(chǎn)生正向積極的影響，從而為全面優(yōu)化區(qū)域內(nèi)果蔬農(nóng)藥殘留管理工作提供基礎(chǔ)保障。

3.2 采用聯(lián)動(dòng)技術(shù)提升管控質(zhì)量

要使水果蔬菜安全管控質(zhì)量得到明顯的提高，需要對(duì)檢測技術(shù)進(jìn)行全面的升級(jí)。與水果農(nóng)藥殘留檢測相比，蔬菜農(nóng)藥殘留檢測過程的復(fù)雜系數(shù)更高，農(nóng)藥殘留種類相對(duì)較多，利用氣質(zhì)聯(lián)動(dòng)技術(shù)檢測和分析百余種農(nóng)藥殘留物質(zhì)花費(fèi)的時(shí)間較短，可以使檢測效率和質(zhì)量得到大幅度的提升。氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)與其他技術(shù)相比，其安全系數(shù)更高，可滿足高分辨率的水果農(nóng)藥殘留檢測要求，甚至可以使其應(yīng)用范圍不斷拓展[6]。簡言之，想要使果蔬質(zhì)量安全管理水平得到提升，就需要對(duì)相應(yīng)的檢測技術(shù)進(jìn)行不斷完善和優(yōu)化。

3.3 完善監(jiān)督機(jī)制

相關(guān)部門需要實(shí)施統(tǒng)籌性管理機(jī)制，加強(qiáng)對(duì)農(nóng)副產(chǎn)品的關(guān)注度，特別是農(nóng)藥經(jīng)營管控，當(dāng)農(nóng)藥不符合相關(guān)的國家標(biāo)準(zhǔn)和要求時(shí)，禁止其進(jìn)入市場。針對(duì)大型水果和蔬菜種植基地，要對(duì)基地狀況進(jìn)行定期檢查，并對(duì)現(xiàn)有狀況進(jìn)行全面的分析，全面提高整治環(huán)境污染工作的效率。此外，全面監(jiān)督和管理標(biāo)準(zhǔn)化培訓(xùn)過程，并制定相應(yīng)的考核機(jī)制，使農(nóng)戶正確認(rèn)識(shí)農(nóng)藥安全管控的意義，從而使其自身用藥意識(shí)得到全面的提升。與此同時(shí)，合理利用質(zhì)量保障機(jī)制及檢測技術(shù)，進(jìn)而全面提升相關(guān)管理水平，并對(duì)生物農(nóng)藥進(jìn)行積極推廣。加強(qiáng)源頭治理，要圍繞重點(diǎn)產(chǎn)品、重點(diǎn)單位、重點(diǎn)區(qū)域及相關(guān)隱患問題，有針對(duì)性地開展專項(xiàng)整治，實(shí)行檢打聯(lián)動(dòng)，依法加大對(duì)農(nóng)藥市場的執(zhí)法檢查力度，規(guī)范農(nóng)藥市場秩序。強(qiáng)化高毒及限用農(nóng)藥經(jīng)營使用管理，落實(shí)高毒農(nóng)藥定點(diǎn)經(jīng)營、實(shí)名制購買制度。開展夏季農(nóng)資打假專項(xiàng)治理行動(dòng)，加強(qiáng)農(nóng)業(yè)投入品及農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督抽檢。切實(shí)加大農(nóng)業(yè)違法案件查辦力度，重點(diǎn)查處轄區(qū)內(nèi)的禁用農(nóng)藥的生產(chǎn)、經(jīng)營行為，尤其是對(duì)涉及面廣、造成重大農(nóng)業(yè)生產(chǎn)事故、群眾反映強(qiáng)烈的重大案件，要追根溯源，進(jìn)行有效徹底整治。

3.4 完善管理機(jī)制

①對(duì)根本化處理機(jī)制進(jìn)行全面落實(shí)，結(jié)合當(dāng)?shù)貐^(qū)域?qū)嶋H狀況，在水果蔬菜上市之前，合理控制農(nóng)藥用量，或者利用生物農(nóng)藥代替?zhèn)鹘y(tǒng)化學(xué)農(nóng)藥，這樣可以使農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)管水平得到一定的提升，使得問題從源頭上得到改善。同時(shí)，對(duì)污染源頭的治理水平進(jìn)行不斷強(qiáng)化和完善，并對(duì)農(nóng)戶進(jìn)行有效的引導(dǎo)，使其能夠科學(xué)合理地使用農(nóng)藥。②全面系統(tǒng)地落實(shí)產(chǎn)地環(huán)境科學(xué)檢測機(jī)制，在開展產(chǎn)地檢測工作時(shí)，需要不斷加強(qiáng)對(duì)水果蔬菜質(zhì)量的安全管理水平，保障水果和蔬菜從田間到餐桌的整個(gè)流程的健康安全，積極推進(jìn)“三品一標(biāo)”認(rèn)證。③嚴(yán)格管控市場流通，并對(duì)健康管理機(jī)制進(jìn)行完善，合理管理農(nóng)產(chǎn)品商標(biāo)，不僅使水果蔬菜質(zhì)量安全管理水平得到提升，而且為優(yōu)化市場監(jiān)督和運(yùn)營提供重要支撐[7]。④農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全管理實(shí)行行政首長負(fù)責(zé)制，主要領(lǐng)導(dǎo)擔(dān)負(fù)總體責(zé)任，分管領(lǐng)導(dǎo)擔(dān)負(fù)細(xì)節(jié)落實(shí)責(zé)任。將農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管納入績效考核內(nèi)容，制定考核評(píng)價(jià)、督查督辦等措施。

3.5 完善樣品分析過程中的質(zhì)量控制

完善果蔬農(nóng)藥檢測樣品分析過程的質(zhì)量控制，保證檢測結(jié)果的有效性，實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留質(zhì)量檢測準(zhǔn)確控制。①要明確采樣的目標(biāo)，確定具體的采樣規(guī)劃和方式，根據(jù)地形、產(chǎn)地等差異，分別選擇五點(diǎn)法、對(duì)角線法等手段來進(jìn)行采樣。此外，蔬菜水果類型的不同，進(jìn)行預(yù)處理方式也不同，但都需要進(jìn)行密封存儲(chǔ)，保證所采樣品不變質(zhì)，編寫序號(hào)和標(biāo)簽，在24 h之內(nèi)需要送到檢測室。②在制樣的過程中，需要用攪拌機(jī)來按照四分法進(jìn)行縮分，并將其分為2份，放到樣品盒中。工作人員應(yīng)仔細(xì)檢查，在檢驗(yàn)結(jié)果符合標(biāo)準(zhǔn)之后再進(jìn)行登記，將樣品保存在16～18 ℃的環(huán)境中以備復(fù)查。而且應(yīng)該在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行檢測，防止長時(shí)間存放導(dǎo)致農(nóng)藥降解。③在分析工作中，需要將樣品混合均勻。在過濾時(shí)，應(yīng)讓樣品液體的液面維持在低于濾紙邊緣大約2 cm的位置，在濃縮之后再定容，防止濾液在攪拌時(shí)散落到容器外造成浪費(fèi)。若是強(qiáng)力攪拌還應(yīng)該完善保護(hù)措施，需要保證充分混合之后再提取農(nóng)藥。有機(jī)氯等農(nóng)藥的測定過程中，還需要進(jìn)行固相萃取柱、條件化萃取柱等處理，但必須要按照順序開展，溶劑液面達(dá)到柱吸附層表面時(shí)應(yīng)將其立刻倒入到待凈化液體中。在樣品采用儀器檢測之前，還需要做好預(yù)實(shí)驗(yàn)的相關(guān)工作等。

4 結(jié)語

在開展果蔬農(nóng)藥殘留檢測工作時(shí)，需要對(duì)相應(yīng)的檢測技術(shù)水平進(jìn)行不斷地提升和完善，并加強(qiáng)果蔬質(zhì)量安全監(jiān)管力度，同時(shí)，使監(jiān)管工作具有明顯的科學(xué)性和完善性，構(gòu)建健康的市場環(huán)境，保障消費(fèi)者購買的農(nóng)副產(chǎn)品具有較高的安全性，進(jìn)而為農(nóng)副產(chǎn)品行業(yè)的健康發(fā)展提供保障。