彩色氧化鋯的研究現狀及展望

丁鈺軒，王青春

摘 要：陶瓷粉體的性質，燒結方式對陶瓷的力學性能，顏色有著較為明顯的影響，本文綜述了現階段粉體的制備方法以及非傳統燒結對陶瓷顏色及性能上的影響，分析了存在的優缺點，并對現有的藍色和紅色陶瓷的研究進展進行了綜述。文獻結果表明，在研究彩色氧化鋯的方式方法上，除傳統的著色思路外，可從微觀層面對彩色氧化鋯的顯色機理著手，加強對其研究，在底層邏輯上實現對彩色氧化鋯的顏色調控。

關鍵詞：燒結方式；陶瓷顏色；制備方法；力學性能

1 前言

氧化鋯具有優異的物理性能與化學性能，是一種高強度，高硬度，耐高溫并且化學性質較為穩定的弱堿性氧化物，是一種無機非金屬材料，熔點約為2680℃[1]，在自然界之中與鉿共生，由于其良好的耐熱性被廣泛應用于耐火材料和熱障涂層等領域，除此之外，由于其具有良好的生物相容性，在醫學方面也被應用于義齒、人造關節的制造，目前來說，在口腔方面，氧化鋯是機械性能最好的陶瓷，其斷裂韌性高達9MPa/M2[2]。隨著通信技術的發展，5G通信逐步占領主流通信市場，通信設備對于其組成材料的要求也隨之更新，金屬合金的手機背板雖然強度較高，但對電磁信號屏蔽作用較強，滿足不了信號大量傳輸的要求，且無法進行無線充電。塑料手機背板雖然不屏蔽信號，但是易老化，強度低等問題同樣也不適用于手機背板，而氧化鋯背板由于其富有金屬光澤的顏色，較高的硬度，良好的親膚性以及信號傳輸而受到手機及智能穿戴設備廠商的關注，逐漸成為研究的重心。

常壓條件下，氧化鋯存在三種狀態，分別為四方晶系，立方晶系和單斜晶系，隨著溫度的變化，這三種晶系之間會發生可逆轉變，同時伴隨著體積上的變化從而造成開裂，為了穩定氧化鋯的晶系，防止其由于晶系轉變而造成的開裂，以及從力學角度分析四方相的氧化鋯在實際使用場景中具有更優良的性質，使其盡可能保留四方相結構[3， 4]，通常在氧化鋯中加入穩定劑來使其穩定，如摻雜氧化釔、氧化鈰、氧化銅、氧化鎂等，不同的摻雜穩定劑帶來的穩定性能也不盡相同，相同穩定劑的不同含量同樣也影響著摻雜氧化鋯陶瓷的性能[5]，李瑛娟[5]等總結了氧化鋯陶瓷的國內外關于穩定劑化的研究現狀，提出利用材料計算學對穩定劑進行輔助篩選，而后通過傳統制備方法進行原料制備，可大幅縮短穩定劑的選擇周期，同時節約成本，為產業化生產優良氧化鋯粉體提供了理論支持。

彩色陶瓷的著色機理以及對新型顏色種類的開發是行業內重點關注的問題，色澤鮮艷無毒害且力學性能較好的彩色陶瓷具有非常廣泛的市場應用前景，Zhizhan Chen[6]等通過水熱法合成了藍色色料，但是由于其生產周期較長，因此在實現工業化生產上有著很大的阻力，汪其堃等[7]以溶膠凝膠法為制備方法，在硅酸鋯中加入偏釩酸銨合成了天藍色色料，但是這就不可避免的引入了釩離子，因為釩離子是作為顯色劑而存在的，釩離子是由化合物五氧化二釩提供的，五氧化二釩可引起慢性中毒，且對環境有污染。Aruna[8]等通過在1350℃時合成了鐠鈰共摻的紅色色料，M.Llusar[9]將氧化鋱與氧化鈰摻雜制取了微紅色色料，但距可商業化生產的大紅仍有較大色差，因此在探尋新型色料的道路上，除考慮顯色穩定性、是否可工業化生產外，為實現可持續發展戰略，同樣也應該考慮到制備過程中對環境所帶來的危害以及在成品出廠后是否對人體有著毒害作用。

本文綜述了氧化鋯陶瓷的制備、燒結方法，以及從顏色方面介紹了目前有關紅色和藍色的相關研究。

2 制備方法

氧化鋯的制備方法不同，所制得的粉體性質也會有差別，而制備方式除了影響到粉體的性質以外，對彩色陶瓷的顏色以及力學性能都有著較為顯著的影響。通常制備方法有水解法[10]、高能球磨法[11]、水熱法[12]、冷凍干燥法[13]、共沉淀法[14]等，劉樹信[15]等概述了以上幾種制備方法的優缺點，沉淀法工藝簡便，易于工業化生產，但是沉淀法易產生團聚體，對粉體的質量有不利影響，溶膠－凝膠法成分可控性高均勻、合成溫度低、節約能源，但卻不易于工業化生產。水熱法省去了高溫煅燒過程，生產出來的氧化鋯粉體粒徑小且分布均勻，但是由于生產設備昂貴，生產條件要求苛刻，也限制了工業化生產。

程磊[16]對固相混合法進行了詳細介紹，固相混合法是使用較多的一種合成彩色氧化鋯方法之一，其工藝簡單，成本低廉，易于工業化生產。但同時在制備過程中 ，也易于引入離子污染等問題，首先在球磨階段，若使用鐵質研磨球作為研磨介質，或采用鐵質容器作為研磨容器，極易造成鐵離子的引入導致漿體污染，進而影響之后的一系列表征研究。若球磨時間過長，會造成粉體反團聚現象，使得球磨出的粉體混合漿液分布不均，同時研磨時間過長，空氣中的氧氣和氮氣，會造成氧污染或氮污染，進而影響粉體的性能，另外固相反應受分子熱運動速率的影響，球磨不充分也會造成著色粒子與氧化鋯基底混合不充分，造成同一批次的彩色氧化鋯顏色分布不均勻，不同批次的彩色氧化鋯也不盡相同，存在較為明顯的色差問題。在球磨之后的干燥環節，漿體由于重力作用會產生沉降現象，故一般在此過程之前，使用分散劑或者超聲波對漿體進行分散，改善預制粉體的分散性。目前來說工業化生產上為了簡化操作難度，節約成本，一般采用固相法，但也由于其存在某些缺點使其在實際的應用上存在著很大的局限性。其中，采用固相法需使用馬弗爐進行燒結，由此帶來的問題也是較為明顯的，保溫時間較長，能耗較大，在高溫情況下會造成著色劑的揮發影響陶瓷呈色且污染馬弗爐，在燒結方式的選擇上，也需進行一定的改良及探索。研究開發新的陶瓷燒結技術，例如等離子燒結、微波燒結、無壓閃燒等，新型的燒結方式不僅能夠降低能耗，而且提升材料的性能。

3 燒結方法

除了制備方法的不同會影響氧化鋯粉體的性能，燒結方式同樣也會影響彩色氧化鋯陶瓷的性能以及顏色，除了傳統的燒結方式，隨著學科交叉以及科技水平的提升，也出現了許多新型的燒結方法，如續曉霄[17]等通過使用正交測試的方法，研究了人為可控的客觀因素對放電等離子燒結（spark plasma sintering，SPS）影響 ，其中對氧化鋯陶瓷韌性影響最大的是燒結溫度，經測試，最佳的燒結溫度為1400℃[17]，其次的影響因素是燒結時間，最佳的燒結時間為5分鐘[17]，經過最佳的燒結條件燒結出來的氧化鋯為均一四方相，硬度和斷裂韌性分別達到了1332 HV0.5和為5.18MPa/㎡[17]。自偉等[18]通過實驗與無壓燒結相比，SPS燒結與傳統無壓燒結得到相近的陶瓷密度時，SPS所需溫度約比傳統無壓燒結所需溫度低100℃[18]。

除等離子燒結外，微波燒結相較于傳統燒結方式也有著不可替代的優勢，微波燒結是一種整體形式的加熱方式，微波的波長短，所以微波的頻率高，能量等于普朗克常數與頻率的乘積，所以波長越短可推出頻率越高，可得到的能量越大，能量守恒定律可知，能量不會憑空產生也不會憑空消失，材料把吸收的微波能量轉化為分子間的動能以及熱能，達到材料整體加熱的效果，材料內部溫度梯度較小，所以內部應力也較小，也就很少導致材料由于受熱不均導致的開裂，即便是升溫速率快的情況下也是如此。升溫速率快使得氧化鋯粉體易形成尺寸小且分布均勻的微觀結構，張帆[19]等通過采用微波燒結法制備氧化鋯粉體，得到的氧化鋯粉體致密度遠高于傳統電阻燒結所獲得的粉體，由此可知，采用微波加熱的方式能夠明顯提升氧化鋯的致密度，進而得到物理性能更優異的氧化鋯陶瓷。

除了以上兩種新興的燒結方式，閃燒也有較為廣泛的使用前景，閃燒最早由Hill[20]在文章中提出，當然這與現階段的閃燒的概念有些出入，現在意義上的閃燒第一次于2010年出現在Cologna[21]的報道文獻中，先將樣品通過鉑絲懸掛于立式管式爐的加熱區域內，鉑絲將樣品串聯于電路之中形成閉環回路，對樣品兩端施加電場，根據焦耳熱效應使得樣品的溫度迅速上升且發出閃光，且在短時間內致密化[22]，故稱閃燒。

由Cologna[21]報道中可以注意到，閃燒的優勢較為明顯，首先閃燒所需要的爐溫要遠低于傳統燒結的溫度，并且閃燒的完成所需的時間并不長，只需要幾秒鐘，相比較于傳統燒結而言，閃燒所需要的時間及能源更少，閃燒技術對于新材料的研發以及陶瓷工業來說是一項可靠、優良的創新型技術，對未來的發展意義非凡。

但目前針對閃燒技術并沒有一個較為統一的機理[23]，主要爭論點在于閃燒機理，目前存在著三種解釋，焦耳熱效應[24]、弗倫克爾對的成核、電化學還原效應。此外由于閃燒過程中溫度急劇變化無法采用某種方法去獲得較為精準的溫度分布，這也是制約閃燒機理前進的問題[25]，目前來說閃燒處于實驗室階段，研究人員雖然提出了諸多假設，卻仍舊沒有得到一個被大多數人所接受的共識性結果，在探索閃燒機理的這一條路上依舊還有許多工作要做，相信在研究人員清楚閃燒的機理之后，將會推動閃燒技術在工廠內大規模應用，進一步解決傳統燒結方法所帶來的諸多問題[25]。

4 顯色機制與顏色

隨著氧化鋯陶瓷的發展，人們已經不再僅滿足于依據經驗制作出的彩色陶瓷，開始由彩色陶瓷的制備逐漸向研究彩色陶瓷的顏色機理進行探索，但由于彩色陶瓷的顯色機理比較復雜，現在公認的顯色機理有以下幾種：第一種是離子著色[26]，離子通過擴散等方式，進入到陶瓷基體的晶格之中，形成置換固溶體進而顯色；第二種是分子著色[27]，即高溫下未曾融化或者反應的氧化物進入到陶瓷基體內部顯色；第三種是包覆型顯色[28， 29]，研究人員通過人工合成一些包裹型晶體將色料包裹住，這樣可以提升色料的耐高溫性以及化學穩定性，第四種就是色心論[30， 31]，材料之中往往存在點缺陷，點缺陷能夠捕獲多余的電子形成束縛態，當束縛態的電子由穩定的位置即基態躍遷到能量較高的位也就是激發態會吸收能量，當吸收的能量能級處于對應于相應可見光的波長范圍之內，會吸收特定的光從而將顏色顯現在我們的眼前，Pohl 以德文單詞 Farbe，將這種晶體缺陷稱為 F 色心。色心通常可以被理解為沒有原子核的價電子[32， 33]，目前來說對于色心理論的研究尚未形成體系，還需要研究人員進行進一步的研究，隨著色心理論依據的豐富，應用到實際生產陶瓷，那么會對陶瓷行業產生巨大的影響，推動陶瓷行業的迅速前行，可選擇的陶瓷種類以及顏色將會大大豐富，消費者將會有更多選擇。

5.顏色分類

5.1藍色陶瓷系列

藍色色系的陶瓷應用較為廣泛，廣受國內外人們喜愛的青花瓷即使用藍色作為基底，藍色作為三原色之一在顏色調配方面同樣有著不可小覷的作用，傳統的藍色陶瓷中，通常使用藍色釉料為主，藍色色料通常使用的色料為三價鈷的氧化物，鈷是最早被開發出來用于藍色釉料的元素，500多年前，中國大量生產的景泰藍也是用藍色的鈷顏料燒制的。明代景泰年間生產的這種金屬藝術品至今還享譽世界，直到近現代，工業生產之中也大量使用鈷的氧化物以及合成含有鈷元素的尖晶石作為藍色色料。

楊天睿[34]通過采用反相微乳液法制成的鈷藍色料，其呈色性能較為優異，粒徑分布較為均勻，均在300nm左右，且分散性能較好，除此之外，其通過建立模型提出了昂色格倒數以及某些能量參數對于噴墨加工的限制，為以后的陶瓷墨水研究提供了理論支持。胡長淳[35]通過化學凝聚法，采用先凝膠后溶解、混合-共凝膠、共溶解-共凝膠三種不同方法制備鈷藍色陶瓷墨水，得出了共溶-共凝膠制出的陶瓷發色墨水具有較為優良的性能，且穩定性較高。許小兵等[36]通過使用氧化釔作為穩定劑，氧化鈷和氧化鋁合成的鈷鋁尖晶石作為著色色料，采用冷等靜壓，高溫燒結方式制備出了高韌性高強度的藍色氧化鋯，其制備的氧化鋯顏色分布均勻且色澤較為亮麗，當成型壓力為200MPa，燒結溫度為1500℃時，藍色氧化鋯的力學性能較好，晶粒分布均勻，致密度99%，抗彎強度為740MPa[36]。王峰等[37]通過采用固相法，從氧化鋯的徑粒是否添加助燒劑以及著色劑的種類三方面對藍色氧化鋯的顯色以及力學性能進行了探究，在以釩鋯藍色料為著色劑的情況下，發現納米級氧化鋯的粉體能夠降低燒結溫度，因為納米級氧化鋯粉體的表面能與燒結活性較高，所以燒結溫度降低，隨著燒結溫度的降低，揮發的色料變少，進而呈色性能較好，在以上條件不變的情況下，由于助燒劑的加入，使得燒結過程中晶界的移動速率降低，有利于其空氣的排除進而得到具有較好力學性能，結構致密且顏色明亮的藍色氧化鋯陶瓷。由于氧化鈷易揮發，在不添加助燒劑且不適用納米級氧化鋯粉體的情況下，燒結溫度與前兩組實驗相比提高，氧化鈷為著色劑的陶瓷片顏色較淺，且燒結過程中盛放的容器蓋子也變藍，受到了揮發氧化鈷的污染，在其他條件不變的情況下，使用納米級氧化鋯且添加助燒劑，抑制了氧化鈷的揮發的同時也降低了燒結溫度，得到了呈色性能較好的藍色陶瓷片。郭瑞[38]以鑭系著色劑為主，探究其應用于氧化鋯陶瓷中對于氧化鋯陶瓷結構顏色性能的影響，得出了以La Al11-3x Nix O18為主要著色相時，在x=0.75時達到固溶體的最大溶解鎳離子的溶解度，此時藍色色調最深，相關鑭系的La Al11.76-2x Nix Tix O19，在Ni，Ti共摻情況下，x=0.8時溶解度飽和，兩者呈色都較好。崔世闖[39]采用六鋁酸鹽摻雜氧化鈦氧化鎳改進了之前使用氧化鈷作為藍色顯色色料的情況，在降低了生產成本的同時也對環境友好型的藍色色料的研究做出了貢獻。李洪超[40]在探究合成顏色最佳的藍色氧化鋯陶瓷時發現在鋁與鎳的摩爾比達到3：1時，在1450℃的燒結溫度下所制得的藍色陶瓷最佳，鎳鋁尖晶石顯藍色的原因是鎳離子和鋁離子的離子半徑差異較大，導致氧化鋁和氧化鎳之間形成了有限固溶，更多的鋁離子進入到晶格內部引起了晶格畸變導致尖晶石的顏色發生改變。常海冰[41]通過使用鎂離子和鋅離子來取代鈷鋁尖晶石中的鈷離子的位置時發現鋅離子取代鈷離子比鎂離子取代鈷離子的顯色更加鮮艷，這也為我們在日后研制新型藍色色料提供了一條思路。綜上所述，目前藍色色系的陶瓷顏料主要有以釩鋯藍色料為著色劑、鈷鋁尖晶石鎳鋁尖晶石以及使用其他離子替代鈷離子位置的尖晶石類的著色劑、六鋁酸鹽以及鑭系著色劑為代表的相關著色劑，在保證顯色性能和力學性能的基礎上，繼續探索環境友好以及經濟的藍色色系著色劑仍是目前研究方向的重點。

5.2紅色陶瓷系列

紅色在中國傳統文化中象征著吉祥如意，在裝飾領域也一直有著舉足輕重的作用，紅色給人以生命力、活力、熱情，象征喜悅和歡樂，再加上紅色從古至今所具有的獨特的文化內涵也一直被人們所喜愛。除此以外，色料的三原色分別為黃、品紅、青，任何顏色都可以通過三原色調配出來，因此，針對做為三原色之一的紅色色料的研究就顯得尤為重要。基于以上原因，研究人員也不斷對其進行研究探索，但是目前來說，紅色陶瓷的研究狀況并不是太順利，主要是因為色料成分不穩定，無法經受高溫，或者色料顯色鮮艷但對含有對人體有害的物質，再者是較為穩定且不含對人體有害物質 但是顏色并不鮮艷，無法達到大規模使用裝飾的條件。作為三原色之一的紅色，對于陶瓷調色具有重要的意義，所以現在亟待解決的就是找到一種紅色色料，既能滿足顏色鮮艷且性質穩定還要對人體無毒害作用，本部分主要介紹相關的研究進展以及對現存的紅色色料進行綜述。

現在紅色色料的種類繁多，如鐵紅，這是一種毒性較小，較為穩定的紅色色料，但是在高溫下，三價鐵離子會被還原成二價鐵離子，且在強酸中易與其他物質反應，所以為了提高其性質，通常采用包覆法對其進行包覆，但是鐵紅為色料的陶瓷制品，呈色較暗且明度值太低，因此限制了此色料在實際生產生活中的應用。鎘紅的主要成分為硫硒化鎘，是由CdS 和 CdSe 互相固溶形成的色料，調節CdSe 固溶的多少，可以實現由黃色→鮮紅→絳紫色的變化，但是在高溫領域，鎘紅的穩定性較差，同樣也是通過使用穩定性較好的材料對其進行包裹來實現高溫下使用，雖然國內的包裹技術日趨完善，但是包裹效率始終也成為限制此技術廣泛應用的原因之一。除了以上兩種紅色色料外，意大利的Federica Bondioli[42]等使用熔劑法低溫合成了Ce1-xPrxO2紅色色料，朱振峰[43]等通過低溫燃燒法合成了Ce1-xPrxO2紅色色料，桑愛美[44]等通過研究發現當氟化鋇氟化鎂氟化鈣三者共同摻雜到Ce1-xPrxO2色料中，除了可以降低燒結溫度之外，也可以提升色彩鮮艷度。通過調整摻入稀土元素的種類，可以改變其顏色明度色調等，摻雜稀土的色料具有顏色穩定耐高溫等特性，稀土元素的特殊電子層構成同樣對于陶瓷顯色有著重要的意義，因此稀土摻雜的氧化鋯陶瓷顯色無疑會成為未來彩色陶瓷色料研究中的重點。

氧化鐠氧化鈰摻雜形成的紅色可以用色心理論解釋，鐠離子取代氧化鈰晶體中的四價鈰離子同時帶有一個單位的負電荷并產生一個氧空位，由于鐠離子的離子半徑大于鈰離子，在離子置換過程中，鐠離子占據了原來鈰離子的位置并且造成晶格畸變，引起了晶體內周期勢場的變化，在李軍奇[45]等人的研究中發現，Pr離子是以正三價的形式存在的，正三價的Pr離子進入到了氧化鈰的晶格之中，摻雜進的鐠離子置換了鈰離子，由于兩者離子半徑不同，鐠離子的離子半徑更大，破壞了原氧化鈰晶體的有序排列，產生了缺陷，這屬于非等價的置換固溶體，此外，為了保持晶體的電中性，就會在原有的位置產生氧空位，而自由電子陷入到氧空位中形成缺陷，即形成氧離子空位的F-色心，導致其吸收波長小于600nm上下的可見光，因此顯出紅色，隨著氧化鐠的增加，形成的固溶體中的氧空位的濃度也隨之增加，而紅度值a*也隨著氧空位的增加而增加[45]。

意大利的M.L.P.REDDY[46]通過實驗將純度均為99.9%的氧化鉍、氧化鈰、氧化釔通過固相法合成了一種橘紅色色料，隨著稀土元素摻雜的增加，色料的飽和度變高但明度下降，此色料具有較為良好的熱穩定性，并且對于環境以及人體無毒害作用，也是較為理想的傳統色料的替代品。

綜上所述，目前來說，對紅色色料的研制還需進一步深入，現存的紅色色料都存在著如紅度值太低、色料原料中含有有毒有害物質、力學性能較差，亦或是生產成本較高、工藝復雜，不利于工業化大批量生產等問題，基于紅色色料的文化內涵以及在陶瓷顏色配色中所占有的重要地位，亟需開發出成本低廉、顯色性能好對環境及人體無毒害作用的新型紅色系陶瓷。

6.結語與展望

彩色氧化鋯陶瓷的制備方式多種多樣，制備方法也各有優劣，影響彩色氧化鋯陶瓷成品的因素也有許多，如粉體制備方法、燒結方式等，如何能夠平衡制備粉體的性能和制備技術以及經濟性三者之間的關系，將會是一個較為重要的課題，利用好現在已有的技術并且不斷開發新的制備技術也是未來的研究方向之一，對于顯色方面，除通過傳統顯色機理外，也可著眼于電子躍遷所釋放的不同波長的電磁波來獲得理想的顏色的研究。進一步開展彩色陶瓷的微觀結構的探索以及研究，這將會為彩色陶瓷的發展與應用提供充足的理論依據。制造技術以及制造設備的改革與創新，將會是制約彩色陶瓷關鍵性因素。

參考文獻

[1] 張銘媛， 康娟雪， 普婧， et al. 氧化鋯制備技術的研究現狀與進展 [J] ，礦冶 ，2019， 28（03）： 75-9.

[2] 詹文輝， 江月梅， 黃瑋. 燒結對牙科用氧化鋯陶瓷性能的影響 [J]， 口腔醫學研究 ，2015， 31（11）： 1164-6.

[3] 杜亞男， 范立坤. 高性能氧化鋯陶瓷最優工藝研究[J] ，中國陶瓷工業，2019， 26（06）： 1-4.

[4] VIAZZI C， BONINO J P， ANSART F， et al. Structural study of metastable tetragonal YSZ powders produced via a sol-gel route [J]， 2008， 452（2）： 377-83.

[5] 李瑛娟， 滕瑜， 楊志鴻， et al. ZrO_2陶瓷相變穩定化的研究進展 [J] ， 昆明冶金高等專科學校學報， 2021， 37（01）： 1-9.

[6] CHEN Z Z， SHI E W， LI W J， et al. Hydrothermal Synthesis and Optical Property of Nano-Sized CoAl2O4 Pigment [J]. 2002， 55（5）： 281-4.

[7] 汪其堃， 汪永清， 常啟兵， et al. 氟化物礦化劑陽離子對釩鋯藍色料呈色的影響 [J]，中國陶瓷， 2018， 54（2）： 6.

[8] PATIL S J I J O I M. Combustion synthesis and properties of Ce1-xPrxO2δ red ceramic pigments [J]， 2001.

[9] LLUSAR M， VITáSKOVá L，? ULCOVá P， et al. Red ceramic pigments of terbium-doped ceria prepared through classical and non-conventional coprecipitation routes [J]， 2010， 30（1）： 37-52.

[10] KOJI， MATSUI， MICHIHARU， et al. Formation Mechanism of Hydrous-Zirconia Particles Produced by Hydrolysis of ZrOCl2 Solutions [J]， 2005.

[11] ENZO S， DELOGU F， FRATTINI R， et al. Structural Characterization of Ceria–zirconia Powder Catalysts Prepared by High-energy Mechanical Milling： A Neutron Diffraction Study [J]. 2000， 15（07）： 1538-45.

[12] SCU R R P C， MONTY C， TALOI D， et al. Hydrothermal synthesis of zirconia nanomaterials [J]. 2001.

[13] 劉繼富，吳厚政，談家琪，朱宣慧. 冷凍干燥法制備MgO－ZrO2超細粉末 [J] ，硅酸鹽學報 ，1996， （01）： 105-8.

[14] VILA D M， MUCCILLO E J T A. Influence of some variables of the precipitation process on the structural characteristics of fine zirconia powders [J]. 1995， 256（2）： 391-8.

[15] 劉樹信，氧化鋯及摻雜氧化鋯的研究進展 [J]， 耐火材料 ，2011， 45（3）： 5.

[16] 程磊，彩色氧化鋯陶瓷的制備工藝進展 [J]. 陶瓷學報 2018， 39（5）： 539-544.

[17] 續曉霄， 戴姣燕， 符軻， et al. 放電等離子燒結氧化鋯陶瓷的工藝優化及性能 [J]， 2015， 40（8）： 6.

[18] 自偉， 林元華， 衛彥， et al. 放電等離子燒結制備氧化鋯陶瓷及其力學性能 [J]. 稀有金屬材料與工程2011， （S1）： 492-495.

[19] 張帆， 王鑫， 張良， et al. ZrO_2陶瓷的微波燒結制備及其性能 [J]， 硅酸鹽學報，金屬熱處理，2019， （3）：353-357.

[20] HILL M， TAYLOR M W， CLARK C L. PRODUCTION OF CERMETS BY FLASH SINTERING PROCESS - AND APPENDIX - SUMMARY REPORT COVERING THE PERIOD FROM 1 OCT 1950 THRU 31 MARCH 1952 [J]. 1952.

[21] COLOGNA M， RASHKOVA B， RAJ R J J O T A C S. Flash Sintering of Nanograin Zirconia in <5 s at 850°C [J]，2010， 93（11）.

[22] 安蓋， 焦智華， 付夢瑩， et al. 反應閃燒技術制備BiFeO3-BaTiO3陶瓷 [J]，2022， （003）： 050.

[23] 硅酸鹽學報 蘇 吳 安 焦 付 J. 陶瓷材料閃燒機理研究進展 [J]， 2020， 48（12）： 8.

[24] 傅正義， 季偉. 陶瓷材料閃燒技術研究進展 [J]，硅酸鹽學報 2017， 45（9）： 1211-1219.

[25] 李健， 關麗麗， 王松憲， et al. 陶瓷材料閃燒制備技術研究進展 [J]， 2018， 25（6）： 7.

[26] 張培萍， 吳國學， 遲效國， et al. 高韌性彩色氧化鋯陶瓷的制備與性能 [J]，中國陶瓷工業. 2005， （z2）： 4.

[27] 林元華， 李靜， 劉詩銘， et al. 一種齒科用著色氧化鋯陶瓷材料及其制備方法 [Z].

[28] 殷國祥， 孫勇， 楊寧， et al. 片狀鋁粉包覆著色的研究 [J]. 2009.

[29] 王巍， 劉偉， 楊現峰， et al. 非均勻沉淀法制備尖晶石相著色氧化鋯陶瓷的研究 [J]，2012， 33（4）： 5.

[30] 洪廣言， 李紅軍， 李健， et al. 穩定立方氧化鋯晶體的色心研究 [J]，1987， （04）： 300-6.

[31]李加季. YSZ單晶中的色心 [J]，人工晶體學報 . 1988.（003）325

[32] SMAKULA A J C. Color Centers in Calcium Fluoride and Barium Fluoride Crystals [J]，1950， 33（27）： 1813-5.

[33] VORONOVA V， SHIRAN N， GEKTIN A， et al. Color centers in BaMgF4 crystals [J]， 2010， 2（1）： 543-6.

[34] 楊天睿. 反相微乳液法合成鈷藍色料及其陶瓷墨水的制備 [D]， 景德鎮陶瓷學院， 2015.

[35] 胡 長淳. 鈷藍色陶瓷釉料墨水制備及其性能 [J]，化工設計通訊 . 2017， 43（7）：136-137..

[36] 許小兵， 喬紀強. 高韌性藍色氧化鋯陶瓷的制備及性能研究 [J]，九江學院學報：自然科學版 . 2021， 36（4）： 6.

[37] 王峰， 張燦英. 藍色氧化鋯陶瓷的研制[J]，中國陶瓷? 2007， （09）： 45-7.

[38] 郭瑞. 鋁酸鑭系列陶瓷的制備與性能研究 [D]，內蒙古科技大學， 2020.

[39] 崔世闖. 鋁酸鹽彩色陶瓷的制備及顯色機理研究 [D]，內蒙古科技大學，2021.

[40] 李洪超. 美學氧化鋯陶瓷的制備與性能研究 [D]，湖北工業大學，2020

[41] 常海冰. 陶瓷色料的合成及其光譜性質 [D]，陜西師范大學， 2016.

[42] BONDIOLI F， CORRADI A B， MANFREDINI T， et al. Nonconventional Synthesis of Praseodymium-Doped Ceria by Flux Method [J]. 2015， 12（2）： 324-30.

[43] 朱振峰， 王若蘭. 低溫燃燒合成法制備Ce_（1-x）Pr_xO_2紅色納米稀土顏料[J]， 中國硅酸鹽學會陶瓷分會色釉料及原輔材料專業委員會一屆二次全體會議， F， 2004.

[44] 桑愛美， 孫立香， 殷書建， et al. 新型稀土Ce1-x—yPrxLnyO2-δ紅色陶瓷顏料的研究 [J]，山東陶瓷. 2007， 30（6）： 4.

[45] 李軍奇， 朱振峰， 蒲永平， et al. Ce1-xPrxO2紅色稀土陶瓷顏料的研究 [J]，材料導報 2008， 22（9）： 3.

[46] P.， PRABHAKAR， RAO， et al. Synthesis and characterisation of （BiRE）2O3 （RE： Y， Ce） pigments [J]. 2004.