類羽毛狀Bi2S3/Bi2O3異質結制備及光催化還原Cr(VI)的性能研究

摘要：異質結構建可有效促進電子-空穴對分離和轉移，延長載流子的壽命，提升光催化劑性能。以L-半胱氨酸作為模板劑，采用原位水熱法合成了類羽毛狀Bi2S3/Bi2O3（BSO）異質結，考察了模板劑用量和溶液pH值對光催化還原六價鉻（Cr（VI））性能的影響，并通過活性自由基捕獲實驗和光電化學表征探討了其光催化機制。結果表明：在Bi原子和半胱氨酸的摩爾比為1∶1及溶液pH=2條件下，經過4 h的可見光照射，Cr（VI）的還原率達98.69%，較純Bi2O3和Bi2S3分別提升了54.55倍、32.04倍；高光催化活性歸因于高比表面積、有效的可見光響應及Bi2S3/Bi2O3 異質結的形成，界面內建電場生成可為光生電子和空穴有效分離提供途徑。

關鍵詞：Bi2S3/Bi2O3 類羽毛狀 異質結 可見光催化

中圖分類號：O643.36; O644.1" 文獻標志碼：A" 文章編號：1671-8755（2024）04-0032-08

Preparation of Feather-like Bi2S3/Bi2O3 Heterojunctions and

Their Photocatalytic Reduction Performance for Cr（VI）

ZHAO Yu， LI Meijuan， XU Zhihao， GAO Chenguang， LIU Mingxue， HU Wenyuan

（School of Materials and Chemistry， Southwest University of Science and Technology，

Mianyang 621010， Sichuan， China）

Abstract：" Heterojunction building can effectively promote the separation and transfer of electron-hole pair， prolong the lifetime of charge carriers， and enhance the performance of photocatalysts. In this paper， feather-like Bi2S3/Bi2O3 （BSO） heterojunctions were synthesized by in situ hydrothermal method using L-cysteine as a template agent. The effects of template agent dosage and solution pH on the performance of photocatalytic reduction of hexavalent chromium （Cr（VI）） were investigated， and the photocatalytic mechanism was explored by reactive radicals trapping experiments and photoelectrochemical characterization. The results show that the reduction rate of Cr（VI） reaches 98.69% after 4 h of visible light irradiation at a molar ratio of Bi atoms to cysteine of 1∶1 and a solution pH of 2， which is 54.55 and 32.04 times higher than that of pure Bi2O3 and Bi2S3， respectively. The high photocatalytic activity is attributed to the high specific surface area， effective visible light response and the formation of Bi2S3/Bi2O3 heterojunction， and the built-in electric field generation at the interface can provide a pathway for the effective separation of photogenerated electrons and holes.

Keywords：" Bi2S3/Bi2O3; Feather-like appearance; Heterojunction; Visible light catalysis

由于電鍍［1］、冶金［2］、顏料著色［3］、石油煉制［4］等行業廢水的不當排放，導致大量含鉻廢水被排放到水環境中，對人類及其他生物體的健康造成了嚴重威脅。鉻離子在水中主要有Cr（VI）和Cr（III）兩種形式的價態。其中Cr（VI）具有高水溶性、高毒性，以Cr2O72- 和CrO42- 形式存在，被世界衛生組織認定為二類致癌物［5］。由于Cr（VI） 毒性約為Cr（III） 的500倍，因此通常將其還原成Cr（III） 再進行進一步處理［6］，但還原劑的加入往往會引起二次污染。因此，亟待開發有效緩解Cr（VI） 污染的先進技術。

近年來用于去除Cr（VI） 的技術主要有光催化［7］、吸附［8］、化學沉淀［9］、離子交換技術［10］等，光催化具有可持續性好、效率高、能耗低和選擇性好等優點，被認為是一種很有前途的重金屬還原技術。鉍基半導體結構由于其形貌可控、環境友好、原料充足和光催化活性高等優點，在光催化和可再生能源等領域受到廣泛關注。研究發現，Bi2O3由于O 2p和Bi 6s的雜化價帶而具有窄帶系，表現出較高的可見光光催化活性［11-12］，但光生載流子復合率高和可見光吸收弱［13］。目前，常采用金屬離子摻雜［14］、貴金屬沉積［15］和半導體復合［16］等手段提高Bi2O3的光催化性能，其中，構筑異質結實現內電場調控以提高光生載流子分離效率的方法備受關注，而選擇與其能帶匹配的組分則成為關鍵要素，Bi2S3具有較高的介電常數和窄的帶隙（1.2～1.7 eV）成為合適的備選組分［17］。如：Sang等［18］采用一鍋水熱法制備了納米花狀Bi2O3/Bi2S3異質結。Yu等［19］利用溶劑熱方法來制備具有分層孔隙度的β-Bi2O3@Bi2S3空心微球。

本文以L-半胱氨酸和K2SO4作為形貌誘導劑，市售氧化鉍為原料，采用水熱法原位生長了價帶匹配良好的類羽毛狀BSO異質結，考察了其光催化還原Cr（VI）性能及光催化機制。

1 實驗部分

1.1 試劑和儀器

實驗試劑：硝酸銀、硫酸鉀、硫酸、硫酸鈉、無水乙醇，成都市科隆化學品有限公司；L-半胱氨酸，上海易恩化學技術有限公司；硝酸（2 mol/L）、三氧化二鉍，上海阿拉丁生化科技股份有限公司；重鉻酸鉀、磷酸，成都聯合化工試劑研究所；二苯碳酰二肼，福晨化學試劑有限公司；異丙醇，成都市科龍化工試劑廠；對苯醌，麥克林公司。

實驗儀器：DHG-9070A型電熱鼓風干燥箱；RCT Basic型磁力攪拌器；FD5-5型冷凍干燥機。

1.2 Bi2S3/Bi2O3異質結的制備

將1.120 g K2SO4，0.058 g L-半胱氨酸和140 μL HNO3溶液（2 mol/L）加入燒杯中，以56 mL蒸餾水作為溶劑，劇烈攪拌形成透明溶液后再加入112 mg Bi2O3，保證Bi原子與模板劑的摩爾比為1∶1。于空氣中靜置反應3.5 h后轉移至聚四氟乙烯的高壓反應釜中160 ℃反應4 h，將所得產物以8 500 r/min的轉速離心，使用蒸餾水洗滌6次，烘干備用。為探究半胱氨酸濃度對Bi2O3/Bi2S3異質結形成的影響，上述步驟采用了含有不同的半胱氨酸濃度的溶液，其他條件不變。將Bi原子和半胱氨酸的摩爾比分別為1∶0.5，1∶1，1∶1.5和1∶2的Bi2S3/Bi2O3復合材料記為BSO-1，BSO-2，BSO-3和BSO-4。市售Bi2S3和Bi2O3記為CBS和CBO。

1.3 光催化實驗

類羽毛狀二元Bi2O3/Bi2S3異質結的光催化能力以24 W可見光作為模擬光源，在反應介質上方20.00 cm處光催化還原Cr（VI）評估。將30.00 mg Bi2S3/Bi2O3樣品添加到50.00 mL 10 mg·L-1 Cr（VI） 溶液中。光照前，在黑暗狀態下超聲30 min以確保達到吸附-脫附平衡，在隨后的光催化反應過程中每隔1 h吸取2 mL上清液，反應4 h。將取出的溶液用0.22 μm水系濾膜過濾，吸取上清液1 mL 用二苯碳酰二肼分光光度法測定540 nm處的吸光度值。

利用Cr（VI）標準曲線換算出Cr（VI）溶液濃度，再通過以下公式計算還原率。

還原率（%）=（1-c/c0）×100

式中：c表示t時間節點時Cr（VI）的實時濃度；c0代表Cr（VI）的初始濃度。

2 結果與討論

2.1 二元Bi2S3/Bi2O3異質結的物相及組成分析

圖1（a）是二元Bi2S3/Bi2O3異質結的XRD圖譜。不同半胱氨酸添加量樣品的2θ為15.80°，17.58°，22.39°，24.93°，25.21°，28.61°，31.80°，32.94°，35.58°，39.05°，39.89°，46.46° 的衍射峰分別來自于Bi2S3的（020），（120），（220），（130），（310），（211），（221），（301），（240），（041），（141），（431）的晶面衍射，對應于標準卡PDF#170-0320，是典型的正交相的特征衍射峰。2θ為26.92°，27.38°，33.04°，35.04°，46.31°，52.37° 的衍射峰與Bi2O3在（111），（120），（-122），（-212），（041），（-321）處的晶面衍射一致，與標準卡片PDF#41-1449匹配，歸屬于單斜晶相的特征衍射峰。圖譜中僅有Bi2S3和Bi2O3的特征衍射峰，衍射峰的峰形高而強，說明Bi2S3/Bi2O3復合物制備成功，且具有較好的結晶度。從衍射峰強度看，隨著溶液體系中L-半胱氨酸濃度的增加，Bi2O3的含量逐漸降低，說明半胱氨酸對羽毛狀Bi2S3的生長起著重要作用。

利用傅里葉紅外光譜進一步確定樣品組成。圖1 （b）為不同樣品的FT-IR光譜。3 430 cm-1" 和1 640 cm-1 處的特征峰來源于吸附在樣品表面的水分子的OH的拉伸振動峰和彎曲振動峰［20］。當樣品表面吸附有空氣中的CO2時，在1 385 cm-1" 處會出現CO的特征伸縮振動峰［21］。此外，510 cm-1 和610 cm-1" 左右的吸收峰歸屬于BiO和 BiS的拉伸振動，進一步說明復合材料的合成。從參考文獻［21］可知，1 112 cm-1 的吸收峰也證實Bi2S3的生成。與此同時，紅外吸收峰中未顯示出有L-半胱氨酸的特征峰，可知該模板劑已經被成功去除。

由于比表面積和孔徑對制備的光催化劑的吸附容量和光降解率具有很大的影響，因此采用N2吸附-脫附等溫線對CBS，BSO-1，BSO-2，BSO-3，BSO-4光催化劑的比表面積和孔徑分布進行了測試（圖2）。根據IUPCA分類，Bi2S3/Bi2O3異質結表現出IV型等溫線，H3型遲滯環，表明材料可能存在片狀顆粒堆疊結構（與FESEM結果一致），介孔孔徑為2～50 nm。CBS，BSO-1，BSO-2，BSO-3，BSO-4的比表面積分別為0.056，16.126，28.746，27.356，23.835 m2·g-1。CBS，BSO-1，BSO-2，BSO-3，BSO-4的孔隙體積分別為0.001，0.067，0.074，0.079，0.066 cm3·g-1。Bi2S3/Bi2O3異質結的形成使得催化劑比表面積及孔隙體積急劇增加，BSO-2的比表面積和孔隙體積分別是CBS的513倍和74倍。此外，由圖2（b）可以看出Bi2S3/Bi2O3異質結具有更寬的孔徑分布。實驗發現，隨著溶液中L-半胱氨酸的含量增加，制備得到的催化劑的比表面積先增大后減小，究其原因可能是羽毛狀樣品生長的尺寸效應。通常來說，更大的比表面積和更多的活性位點往往意味著光催化劑具有更好的光催化性能。

2.2 二元Bi2S3/Bi2O3異質結的形貌分析

為了觀察樣品的微觀形貌及其結構特征，對樣品進行了FESEM表征。如圖3所示，樣品CBO 呈現隨機的顆粒狀尺度，介于5～10 μm之間， BSO-2呈現出平均長度2～4 μm、寬度1～2 μm且具有一定厚度的分層類羽毛狀結構，該結構由大量的橢圓片狀納米板組裝而成，由主干向兩邊生長，說明水熱法制備Bi2O3和Bi2S3異質結，隨著L-半胱氨酸加入有效形成三維結構利于底物吸附，并且為光催化反應提供豐富的活性位點。

2.3 二元Bi2S3/Bi2O3異質結的表面元素狀態分析

利用X射線光電子能譜對合成樣品及其原料的化學組成和價態進行了分析，結果如圖4所示。圖4 （a）顯示，樣品BSO-2中含有Bi，O，S等元素，這與XRD的結果分析一致。在圖4 （c）中，原料Bi2O3的Bi的高分辨率XPS光譜在163.89 eV和158.60 eV處出現兩個裂峰，歸因于Bi 4f5/2和Bi 4f7/2 雙峰之間的距離為5.29 eV，表明Bi的價態為+3價［22-23］。BSO-2中微弱的峰值為162.18 eV和161.03 eV，與S 2p1/2和S 2p3/2匹配，證明樣品中S以-2價的形式存在。而O 1s在531.82 eV和530.25 eV的兩個峰可對應于BSO-2表面吸附的羥基氧和晶格氧。在圖4（d）中，與純的Bi2O3相比，BSO-2的Bi和O的結合能呈現正位移方向的變化，說明Bi2O3與Bi2S3之間具有較強的界面相互作用，電子在界面處由Bi2O3向Bi2S3轉移。基于以上分析，可得出Bi2O3/Bi2S3異質結被成功制備。

2.4 光催化性能分析

純Bi2O3，Bi2S3及BSO異質結光催化還原Cr的性能如圖5 （a）、圖5 （b）所示，純的Bi2S3和Bi2O3幾乎沒有催化效果，在自然環境條件下可見光照射 4 h后，對Cr（VI） 的還原率分別為1.53%和0.91%，而Bi2S3/Bi2O3異質結光催化還原 Cr（VI） 的性能顯著提升。BSO-2在自然環境條件下可見光照射4 h后對Cr（VI） 還原率為50.55%，是純Bi2S3，Bi2O3的33倍和55倍，BSO-2的Cr還原速率為 0.081 0 h-1， 為純Bi2S3和Bi2O3的11.25倍和57.86倍。體系pH值可顯著影響BSO光催化還原Cr的能力，較低pH值其光催化還原效率更高（圖5（c）），當pH=2，光催化還原4 h后還原率可達98.69%。BSO-2的循環光催化實驗如圖5 （d）所示，BSO-2在連續5次光催化循環后仍有94.96% 的催化效率，說明該材料具有一定的穩定性，可循環利用。

2.5 二元Bi2S3/Bi2O3異質結的光電化學性能分析

通過紫外可見光譜分析了光催化劑的光吸收性能和禁帶寬度，探討了異質結的形成在光捕獲過程中的重要作用，結果如圖6所示。從圖6可以看出，純Bi2O3表現出從紫外區到可見區的吸收，吸收閾值約為457 nm，而純Bi2S3在整個紫外可見區都表現出強烈的吸收。相比于純的Bi2O3，Bi2S3/Bi2O3異質結的光響應區出現了大幅度紅移，說明異質結的形成可增加其在可見光下的吸收強度， 形成的二元雜化結構會產生更多的光生電子，為Cr（VI） 還原提供了保障。

利用Tauc方程（ahv）n/2=A（hv-Eg） ［24］計算得到了CBS，CBO，BSO-1，BSO-2，BSO-3 和 BSO-4的Eg分別為1.27，2.71，1.47，1.44，1.35，1.28 eV。顯然，BSO異質結的帶隙低于純Bi2O3，且隨著前驅體溶液中L-半胱氨酸含量的增加，復合材料的帶隙呈下降趨勢，即有效異質結的構筑可實現更窄的帶隙和更寬的光吸收范圍。

為了進一步提供光誘導界面電荷轉移的證據，研究了Bi2S3/Bi2O3異質結的光致發光光譜，并與純Bi2O3和Bi2S3進行了比較。如圖7（a）所示，純的Bi2O3和Bi2S3在468 nm和335 nm處有強發射峰，然而隨異質結的形成發射峰強度顯著下降，其中BSO-2的峰強最弱，這表明BSO-2具有抑制異質結界面中光生載流子和空穴復合的最佳配比。

為了驗證光致發光光譜測試結果，對上述樣品進行了瞬態光電流強度測試和電化學阻抗測試。如圖7（b）所示，所有樣品在100 mW·cm-2 模擬太陽光的照射下都產生電流，說明它們在可見光下都能產生響應， 產生電子和空穴。相比之下， BSO-2顯示出最高的光電流強度，證實了光生電子和空穴的最佳分離率。為了進一步驗證光生載流子的分離和轉移，進行了EIS圖譜檢測。如圖7（c）所示，BSO-2的Nyquist圖在高頻區顯示出最小的半徑，表明其界面電荷轉移阻力最小，電子轉移效率最高，這與光致發光光譜測試和瞬態光電流測試的結果對應。通過ZsimpWin軟件擬合得到相應的等效電路圖，從擬合結果可知，CBS，BSO-1，BSO-2，BSO-3和BSO-4的阻抗分別為16.4，16.1，14.9，15.7，17.3 Ω，可以看出，樣品在高頻區域的半徑變化規律一致。以上研究表明，Bi2S3/Bi2O3異質結的構建可以在一定程度上降低界面電阻，加快光生載流子的分離和傳輸速率，從而提高光催化性能。此外，Mott-Schottky曲線的正斜率表明樣品皆為n型半導體。

2.6 光催化機制

為了研究Bi2S3/Bi2O3異質結的光催化機制，用自由基捕獲實驗考察了光催化還原Cr（VI） 過程中的活性物種，如圖8所示。e-，h+，·O2-和·OH自由基的捕獲劑分別為AgNO3、EA（乙醇）、BQ（對苯醌）和IPA（異丙醇）［25］。光照之前，e-，h+，·O2- 和·OH體系中的催化劑對六價鉻的吸附占比分別為25.0%，24.5%，25.6%和26.1%，與空白組25.7%相當，說明BSO-2樣品的吸附性能穩定。光照后，光催化占比出現差異。當加入AgNO3后BSO-2對Cr（VI） 的降解率急劇下降至10.0%，說明e- 是光催化還原Cr（VI） 的主要活性物種。加入EA后捕獲h+，降低光生電子復合率，促進Cr（VI） 還原。而加入BQ和IPA后降解率分別為45.9% 和48.7%，并未顯著改變其還原率，說明 ·O2- 和 ·OH 在還原Cr（VI） 中非主要活性物種。

基于以上的分析和討論，BSO異質結的光催化機制如圖9所示，相關的化學方程式如下：

Bi2O3/Bi2S3+hvBi2O3/Bi2S3（h++e-）（1）

Cr2O2-7+14H++6e-2Cr3++7H2O（2）

3 結論

以L-半胱氨酸作為模板劑，采用原位水熱法合成了類羽毛狀Bi2S3/Bi2O3（BSO）異質結，考察了模板劑用量和溶液pH值對光催化還原六價鉻（Cr（VI））性能的影響，并通過活性自由基捕獲實驗和光電化學表征探討了其光催化機制，得到以下結論：（1）在Bi原子與L-半胱氨酸的摩爾比為1∶1時，靜置時間為3.5 h，160 ℃ 水熱 4 h條件下成功制備比表面積為28.746 m2·g-1的介孔類羽毛狀Bi2S3/Bi2O3異質結（BSO-2）。（2）BSO-2在pH=2 下經過4 h可見光照射，Cr（VI） 的還原率達98.69%，較純Bi2O3和Bi2S3分別提升了54.55倍、32.04倍。經過5次循環后其還原率仍有 94.96%，表明其具有較高的循環穩定性。（3）BSO-2高效光催化還原Cr（VI） 性能歸因于高比表面積、有效可見光響應及異質結內建電場的構筑。（4）研究結果為Bi基異質結的構建及其在水污染治理領域的應用提供了新的思路。

參考文獻

［1］ LIU S， HUANG S Q， LI G B， et al. Magnetite CaF2 near-infrared photocatalysts fabricated with Ca-enriched ferrites derived from electroplating wastewater［J］. Chemical Engineering Journal， 2020， 394： 124868.

［2］ ZHAO L L， MA X Y， XIONG J X， et al. Guanidinium-functionalized ionic covalent organic framework for selective and efficient recovery of palladium（II） from metallurgical wastewater［J］. Journal of Environmental Chemical Engineering， 2023， 11（5）： 110549.

［3］ GAO H， LI H X， ZHOU X W， et al. Effect of low molecular weight organic acids on the lead and chromium release from widely-used lead chromate pigments under sunlight irradiation［J］. Environmental Pollution， 2023， 337： 122553.

［4］ CAI C Z， DEVASSY R P， EL-SHERBINY M M， et al. Cement and oil refining industries as the predominant sources of trace metal pollution in the Red Sea： A systematic study of element concentrations in the Red Sea zooplankton［J］. Marine Pollution Bulletin， 2022， 174： 113221.

［5］ GUPTA V K， GUPTA M， SHARMA S. Process development for the removal of lead and chromium from aqueous solutions using red mud： an aluminium industry waste［J］. Water Research， 2001， 35（5）： 1125-1134.

［6］ CHEN C R， XUN L J， ZHANG P， et al. Z-scheme structure SnS2-Au-CdS with excellent photocatalytic performance for simultaneous removal of Cr（VI） and methyl orange［J］. Research on Chemical Intermediates， 2019， 45（6）： 3513-3524.

［7］ WANG J C， REN J， YAO H C， et al. Synergistic photocatalysis of Cr（VI） reduction and 4-chlorophenol degradation over hydroxylated α-Fe2O3 under visible light irradiation［J］. Journal of Hazardous Materials， 2016， 311： 11-19.

［8］ LI Y， CUI W Q， LIU L， et al. Removal of Cr（VI） by 3D TiO2-graphene hydrogel via adsorption enriched with photocatalytic reduction［J］. Applied Catalysis B： Environmental， 2016， 199： 412-423.

［9］ XIE B H， SHAN C， XU Z， et al. One-step removal of Cr（VI） at alkaline pH by UV/sulfite process： Reduction to Cr（III） and in situ Cr（III） precipitation［J］. Chemical Engineering Journal， 2017， 308： 791-797.

［10］LI L L， FENG X Q， HAN R P， et al. Cr（VI） removal via anion exchange on a silver-triazolate MOF［J］. Journal of Hazardous Materials， 2017， 321： 622-628.

［11］WANG S C， WANG L Z， HUANG W. Bismuth-based photocatalysts for solar energy conversion［J］. Journal of Materials Chemistry A， 2020， 8（46）： 24307-24352.

［12］MENG X C， ZHANG Z S. Bismuth-based photocatalytic semiconductors： introduction， challenges and possible approaches［J］. Journal of Molecular Catalysis A： Chemical， 2016， 423： 533-549.

［13］KE J， LIU J， SUN H Q， et al. Facile assembly of Bi2O3/Bi2S3/MoS2 n-p heterojunction with layered n-Bi2O3 and p-MoS2 for enhanced photocatalytic water oxidation and pollutant degradation［J］. Applied Catalysis B： Environmental， 2017， 200： 47-55.

［14］SHARMA A， SHARMA S， KUMAR N， et al. Co2+， Ni2+ and Cu2+ incorporated Bi2O3 nano photocatalysts： Synthesis， DFT analysis of band gap modification， adsorption and photodegradation analysis of rhodamine B and triclopyr［J］. Environmental Research， 2023， 233： 116478.

［15］ZHONG X， DAI Z， QIN F， et al. Ag-decorated Bi2O3 nanospheres with enhanced visible-light-driven photocatalytic activities for water treatment［J］. Rsc Advances， 2015， 5（85）： 69312-69318.

［16］LIU S S， JIANG J H， JIN C Z， et al. Enhanced photocatalytic activities of ZnO/Bi2O3 hollow composites via the Z-scheme mechanism through p-n heterojunctions［J］. Journal of Alloys and Compounds， 2023， 969： 172312.

［17］ZHU Z H， IYEMPERUMAL S K， KUSHNIR K， et al. Enhancing the solar energy conversion efficiency of solution-deposited Bi2S3 thin films by annealing in sulfur vapor at elevated temperature［J］. Sustainable Energy amp; Fuels， 2017， 1（10）： 2134-2144.

［18］SANG Y， CAO X， DAI G D， et al. Facile one-pot synthesis of novel hierarchical Bi2O3/Bi2S3 nanoflower photocatalyst with intrinsic p-n junction for efficient photocatalytic removals of RhB and Cr（VI）［J］. Journal of Hazardous Materials， 2020， 381： 120942.

［19］YU C F， YANG P Y， TIE L N， et al. One-pot fabrication of β-Bi2O3@Bi2S3 hierarchical hollow spheres with advanced sunlight photocatalytic RhB oxidation and Cr（VI） reduction activities［J］. Applied Surface Science， 2018， 455： 8-17.

［20］SHAO B B， LIU X J， LIU Z F， et al. A novel double Z-scheme photocatalyst Ag3PO4/Bi2S3/Bi2O3 with enhanced visible-light photocatalytic performance for antibiotic degradation［J］. Chemical Engineering Journal， 2019， 368： 730-745.

［21］HUANG Y C， FAN W J， LONG B， et al. Visible light Bi2S3/Bi2O3/Bi2O2CO3 photocatalyst for effective degradation of organic pollutions［J］. Applied Catalysis B： Environmental， 2016， 185： 68-76.

［22］WANG K， XING Z P， DU M， et al. Hollow MoSe2@Bi2S3/CdS core-shell nanostructure as dual Z-scheme heterojunctions with enhanced full spectrum photocatalytic-photothermal performance［J］. Applied Catalysis B-Environmental， 2021， 281： 119482.

［23］ZHANG B， SHI H X， YAN Y J， et al. A novel S-scheme 1D/2D Bi2S3/g-C3N4 heterojunctions with enhanced H2 evolution activity［J］. Colloids and Surfaces A： Physicochemical and Engineering Aspects， 2021， 608： 125598.

［24］ZHU A S， ZHAO Q D， LI X Y， et al. BiFeO3/TiO2 nanotube arrays composite electrode： construction， characterization， and enhanced photoelectrochemical properties［J］. ACS Applied Materials amp; Interfaces， 2014， 6（1）： 671-679.

［25］WAN Z， ZHANG G K， WU X Y， et al. Novel visible-light-driven Z-scheme Bi12GeO20/g-C3N4 photocatalyst： Oxygen-induced pathway of organic pollutants degradation and proton assisted electron transfer mechanism of Cr（VI） reduction［J］. Applied Catalysis B： Environmental， 2017， 207： 17-26.