Z型異質(zhì)結(jié)BiO2-x/ZnWO4對(duì)水中抗生素的光催化研究

黃宏森，鄭欣鈺，林振鋒，郭永福，3

（1.蘇州科技大學(xué)市政工程系，江蘇蘇州 215009； 2.蘇州蘇凈環(huán)保新材料有限公司，江蘇蘇州 215200； 3.江蘇省水處理材料技術(shù)與材料協(xié)同創(chuàng)新中心，江蘇蘇州 215009）

隨著養(yǎng)殖、醫(yī)療等行業(yè)的快速發(fā)展，含抗生素的廢水大量進(jìn)入水環(huán)境中。由于抗生素在環(huán)境中難以生物降解，低濃度的抗生素還會(huì)對(duì)水生生物產(chǎn)生毒性，并且通過生物富集作用，對(duì)人類健康產(chǎn)生威脅。此外，水環(huán)境中殘留的抗生素還會(huì)導(dǎo)致耐藥性細(xì)菌和超級(jí)細(xì)菌的產(chǎn)生〔1-3〕，由此帶來諸多環(huán)境問題引起全球?qū)股丨h(huán)境污染問題的廣泛關(guān)注。因此，開發(fā)一種綠色、高效的技術(shù)來應(yīng)對(duì)水環(huán)境中日益增多的抗生素，勢(shì)在必行。

處理水體中殘存的微量有機(jī)污染物，采用生物技術(shù)通常并不是最佳選擇。而光催化技術(shù)因其非選擇性、高效和無二次污染等優(yōu)點(diǎn)，在處理水中微量有機(jī)污染物時(shí)，受到了研究人員的特別青睞〔4-5〕。鎢酸鋅（ZnWO4）作為一種新型光催化劑，因其良好的化學(xué)穩(wěn)定性、低成本、易于制備以及無毒等優(yōu)點(diǎn)而備受關(guān)注〔6-7〕。然而，其較寬的帶隙（~3.5 eV），致使ZnWO4對(duì)可見光的響應(yīng)比較差，大大限制了ZnWO4的實(shí)際應(yīng)用〔8-9〕。令人欣喜的是，通過將ZnWO4與窄帶隙的半導(dǎo)體匹配來構(gòu)建異質(zhì)結(jié)〔10-11〕，既可以拓寬其光響應(yīng)范圍，還能有效減少載流子的復(fù)合，提高光催化活性。

本研究通過兩步水熱法，將窄帶隙的BiO2-x（~1.69 eV）與ZnWO4復(fù)合，制備出異質(zhì)結(jié)BiO2-x/ZnWO4復(fù)合材料，考察了在可見光照射下BiO2-x/ZnWO4對(duì)四環(huán)素（TC）的光降解性能，并探討了可能的降解途徑和光降解機(jī)理，為處理水中微量抗生素提供了可行路徑。

1 材料與方法

1.1 試劑

鎢酸鈉、乙酸鋅、氫氧化鈉、鉍酸鈉、異丙醇（IPA）、乙二胺四乙酸二鈉（EDTA-2Na）、苯醌（BQ）、四環(huán)素（TC），均為分析純，購(gòu)自上海麥克林生化科技有限公司。

1.2 ZnWO4的制備

通過水熱法制備ZnWO4納米棒〔6〕，步驟如下：首先將2 mmol Zn（CH3COO）2·2H2O和2 mmol Na2WO4·2H2O分別溶解于40 mL去離子水中，然后將Zn（CH3COO）2溶液緩慢滴加到Na2WO4溶液中，并用5 mol/L NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液的pH至9，攪拌30 min后，將獲得的溶液轉(zhuǎn)移至100 mL不銹鋼反應(yīng)釜中，于200 ℃加熱16 h后，自然冷卻至室溫，過濾并將沉淀物用去離子水和乙醇總計(jì)洗滌3次，置于60 ℃的烘箱中干燥12 h備用。

1.3 BiO2-x/ZnWO4的制備

將1.264 g NaBiO3·2H2O和一定量的ZnWO4添加到70 mL 1 mol/L的NaOH溶液中，攪拌均勻之后，將其轉(zhuǎn)移到100 mL不銹鋼反應(yīng)釜中，并于180 ℃下保溫6 h。然后過濾并將沉淀物用去離子水和乙醇分別洗滌3次，置于60 ℃烘箱中干燥12 h后即得到BiO2-x/ZnWO4復(fù)合材料。在不加入NaBiO3·2H2O的情況下，對(duì)ZnWO4進(jìn)行了同樣的處理。以相同的方法，在不添加ZnWO4的情況下合成BiO2-x單體〔12〕。

1.4 表征方法

場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡（FESEM，Quanta FEG 250，美國(guó)賽默飛世爾）用于觀察樣品形貌；X射線衍射儀（XRD，SmartLab SE，日本理學(xué)）用于分析樣品的晶相結(jié)構(gòu)；傅里葉紅外光譜儀（FT-IR，Nicolet iS20，美國(guó)賽默飛世爾）用于分析樣品的化學(xué)組成；X射線光電子能譜儀（XPS，K-Alpha，美國(guó)賽默飛世爾）用于分析樣品的元素組成；紫外-可見分光光度計(jì)（UV-vis，UV3600，日本島津）用于測(cè)光譜和降解產(chǎn)物濃度；總有機(jī)碳分析儀（TOC，TOC-L CPH，日本島津）用于總有機(jī)碳測(cè)試；順磁共振波譜儀（ESR，EMX PLUS，德國(guó)Bruker）用于檢測(cè)產(chǎn)生的自由基；液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（LC-MS， Ultimate 3000 UHPLQ Exactive，美國(guó)賽默飛世爾）用于分析降解產(chǎn)生的中間產(chǎn)物。

1.5 光催化實(shí)驗(yàn)

準(zhǔn)確稱量0.05 g光催化劑，加入到裝有四環(huán)素溶液（100 mL，20 mg/L）的不透明雙層玻璃燒杯中，然后在暗條件下攪拌1 h，使其混合均勻，以達(dá)到吸附平衡。隨后，將混合溶液置于300 W氙燈（配備420 nm濾光片）下進(jìn)行光照。每隔15 min，取0.22 μm濾紙過濾后的水樣5 mL，用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)量波長(zhǎng)357 nm處的吸光度，從而計(jì)算得到溶液中剩余的四環(huán)素質(zhì)量濃度。

1.6 光催化循環(huán)實(shí)驗(yàn)

光催化循環(huán)實(shí)驗(yàn)用于研究光催化劑的穩(wěn)定性。將進(jìn)行過光催化實(shí)驗(yàn)的催化劑回收，用去離子水多次清洗去除表面的污染物。干燥后，重復(fù)進(jìn)行多次光催化實(shí)驗(yàn)，探究多次循環(huán)后催化劑的降解性能和材料本身性質(zhì)的變化。循環(huán)實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，對(duì)回收的材料進(jìn)行XRD表征，與使用前的表征進(jìn)行對(duì)比，分析光催化劑的穩(wěn)定性。

1.7 自由基捕獲實(shí)驗(yàn)

為了研究反應(yīng)過程中活性基團(tuán)的作用，進(jìn)行了自由基捕獲實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)方法如下：在保持其他光催化實(shí)驗(yàn)條件不變的情況下，向溶液中分別加入IPA（5 mmol/L）、EDTA-2Na（5 mmol/L）和BQ（2 mmol/L），通過測(cè)定反應(yīng)后溶液中剩余的四環(huán)素質(zhì)量濃度來判斷對(duì)應(yīng)自由基的生成和作用大小，以不加入捕獲劑為空白。IPA、EDTA-2Na、BQ分別是羥基自由基（·OH）、空穴（h+）、超氧自由基（O2·-）的捕獲劑，此外由于BQ溶液的顏色會(huì)干擾實(shí)驗(yàn)，因此使用低濃度的BQ來減少干擾〔13〕。

2 結(jié)果與討論

2.1 XRD分析

圖1為ZnWO4、BiO2-x和復(fù)合材料BiO2-x/ZnWO4的XRD。

圖1 ZnWO4、BiO2-x和BiO2-x/ZnWO4的XRDFig.1 XRD of ZnWO4，BiO2-x and BiO2-x/ZnWO4

由圖1可知，BiO2-x的衍射峰分別出現(xiàn)在28.21°、32.69°、46.92°、55.64°、58.33°、75.64°、77.98°，分別對(duì)應(yīng)（111）、（200）、（220）、（311）、（222）、（331）、（420）晶面，這與立方相BiO2-x（JCPDS：47-1057）的標(biāo)準(zhǔn)卡片一致〔14〕。合成的ZnWO4在24.51°、30.52°、36.29°、38.51°、41.14°、53.76°、61.74°、64.81°、68.07°處顯示出一系列衍射峰，這與單斜晶黑鎢礦相ZnWO4（JCPDS：15-0774）的標(biāo)準(zhǔn)卡片一致〔9〕。BiO2-x/ZnWO4復(fù)合材料的衍射峰，與ZnWO4和BiO2-x的衍射峰相對(duì)應(yīng)，這表明ZnWO4與BiO2-x復(fù)合成功。此外，沒有發(fā)現(xiàn)其他雜質(zhì)衍射峰和明顯的峰移，表明所制備的單體和復(fù)合材料具有高結(jié)晶度和純度。

2.2 SEM表征

圖2（a）和圖2（b）為ZnWO4的SEM、圖2（c）和圖2（d）分別為BiO2-x和BiO2-x/ZnWO4的SEM。

圖2 ZnWO4、BiO2-x和BiO2-x/ZnWO4的SEMFig.2 SEM of ZnWO4， BiO2-x and BiO2-x/ZnWO4

由圖2（a）和圖2（b）可知，ZnWO4呈現(xiàn)出均勻的納米棒結(jié)構(gòu)，長(zhǎng)度在400 nm左右。圖2（c）顯示，BiO2-x通過熱處理后形成了具有層狀結(jié)構(gòu)的納米片〔15〕。圖2（d）表明，ZnWO4納米棒沉積在BiO2-x納米片表面，與BiO2-x之間的緊密接觸，有利于材料表面電荷的轉(zhuǎn)移。

2.3 FT-IR分析

圖3為ZnWO4、BiO2-x和BiO2-x/ZnWO4的FT-IR。

圖3 ZnWO4、BiO2-x和BiO2-x/ZnWO4的FT-IRFig.3 FT-IR of ZnWO4， BiO2-x and BiO2-x/ZnWO4

由圖3可知，3 437 cm-1的寬峰對(duì)應(yīng)于吸附水的—OH〔16〕。BiO2-x中518、598 cm-1處的特征峰歸因于Bi—O鍵的伸縮振動(dòng)〔17〕。ZnWO4中400~1 000 cm-1之間的一系列特征峰對(duì)應(yīng)于Zn—O—W鍵的彎曲和拉伸振動(dòng)〔18〕。BiO2-x/ZnWO4復(fù)合材料的FT-IR中包含了ZnWO4和BiO2-x的特征峰，表明復(fù)合材料制備成功。此外，ZnWO4對(duì)BiO2-x的覆蓋，導(dǎo)致復(fù)合材料中BiO2-x特征峰的強(qiáng)度顯著降低。

2.4 XPS分析

為了研究BiO2-x/ZnWO4復(fù)合材料的元素組成和化學(xué)結(jié)構(gòu)，測(cè)試了材料的XPS，結(jié)果見圖4。

圖4 BiO2-x、ZnWO4、BiO2-x/ZnWO4、Bi 4f、Zn 2p、W 4f和O 1s的XPSFig.4 XPS of BiO2-x， ZnWO4， BiO2-x/ZnWO4， Bi 4f， Zn 2p， W 4f and O 1s

由圖4（a）可知，BiO2-x/ZnWO4主要由Zn、Bi、W和O元素組成。圖4（b）為Bi 4f的XPS光譜。163.3、158.0 eV處特征峰屬于Bi5+，而162.7、157.4 eV的特征峰可歸因于Bi3+〔19〕，這表明復(fù)合材料中同時(shí)存在Bi3+和Bi5+。從圖4（c）可知，Zn元素在1 044.1、1 021.0 eV處的兩個(gè)特征峰分別為Zn 2p1/2和Zn 2p3/2〔20〕。圖4（d）中W 4f由兩個(gè)單獨(dú)的峰組成，分別為36.8 eV（W 4f5/2，W6+）和34.7 eV（W 4f7/2，W6+）〔21〕。圖4（e）位于528.5、529.7 eV特征峰分別為材料中的晶格氧和吸附氧〔22〕。

2.5 漫反射光譜分析

圖5為單體和復(fù)合材料的紫外-可見漫反射光譜。

圖5 材料的紫外-可見漫反射光譜（a）和Tauc（b）、（c）Fig.5 UV-vis diffuse reflection spectrum of materials （a）and Tauc （b），（c）

由圖5（a）可知，ZnWO4的吸收波長(zhǎng)約為336 nm，只能對(duì)紫外光響應(yīng)，對(duì)可見光不響應(yīng)，而BiO2-x能夠被可見光激發(fā)。兩種單體復(fù)合后，復(fù)合材料的光響應(yīng)范圍比兩個(gè)單體更廣，表明復(fù)合材料的帶隙更窄，對(duì)光的吸收能力更強(qiáng)。材料的帶隙可以通過Tauc方程αhν=A(hν-Eg)n/2得出。其中，α是吸光系數(shù)，h是普朗克常數(shù)，ν是入射光頻率，A是材料的特征常數(shù)，Eg是半導(dǎo)體的帶隙，n與半導(dǎo)體的類型有關(guān)。對(duì)于直接或間接半導(dǎo)體，n=1或n=4。根據(jù)先前的報(bào)道，ZnWO4和BiO2-x是典型的直接半導(dǎo)體〔21，23〕。因此，通過計(jì)算可知，ZnWO4和BiO2-x的Eg值分別為3.68 eV和1.61 eV。對(duì)BiO2-x/ZnWO4的漫反射光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行上述處理，得到復(fù)合材料BiO2-x/ZnWO4的Eg值為1.54 eV（圖5）。

2.6 光催化性能

向100 mL 20 mg/L的四環(huán)素溶液中分別加入50 mg的ZnWO4、BiO2-x和BiO2-x/ZnWO4，在黑暗條件下攪拌1 h，使其達(dá)到吸附平衡，然后將混合溶液置于300 W氙燈（模擬可見光）下用于研究材料的光催化性能，并利用不添加催化劑的空白組作為對(duì)照。各催化劑對(duì)四環(huán)素及TOC的降解效果見圖6。

圖6 光降解四環(huán)素的效率曲線（a）和TOC去除性能（b）Fig.6 Photodegradation efficiency （a） and TOC removal property （b） of tetracycline

如圖6（a）所示，在沒有添加任何光催化劑的情況下，光照90 min后四環(huán)素溶液的濃度幾乎沒有變化，表明四環(huán)素本身比較穩(wěn)定；加入ZnWO4光照90 min后，四環(huán)素的降解率僅有24.03%，這可能是由于ZnWO4的帶隙比較寬，只能夠吸收可見光中部分能量較高的波段來產(chǎn)生活性物質(zhì)降解四環(huán)素，所以與不添加催化劑相比有一定的降解率；但正因?yàn)閆nWO4對(duì)可見光的利用率低，并且單體光生電子-空穴對(duì)容易發(fā)生復(fù)合，導(dǎo)致對(duì)四環(huán)素的降解率低。光照90 min后BiO2-x對(duì)四環(huán)素的光降解效率為54.67%。相比之下，BiO2-x/ZnWO4復(fù)合光催化劑的光降解效率為86.04%，遠(yuǎn)高于兩個(gè)單體，這是由于光生載流子的有效分離和光響應(yīng)范圍的擴(kuò)大。

為進(jìn)一步驗(yàn)證光催化劑對(duì)四環(huán)素的去除效果，測(cè)試了反應(yīng)過程中的總有機(jī)碳（TOC）變化。由圖6（b）可知，BiO2-x/ZnWO4降解四環(huán)素90 min后TOC的去除率為48.20%，說明四環(huán)素在降解過程中大部分被分解為CO2、H2O。而ZnWO4和BiO2-x單體對(duì)四環(huán)素的礦化能力較差。

為研究BiO2-x/ZnWO4對(duì)四環(huán)素的光降解動(dòng)力學(xué)，用一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程（-lnCt/C0=kt）進(jìn)行模擬，見圖7。其中，C0和Ct分別是溶液中四環(huán)素的初始質(zhì)量濃度和t時(shí)刻的瞬時(shí)質(zhì)量濃度，k是速率常數(shù)。

圖7 四環(huán)素的光降解動(dòng)力學(xué)擬合曲線Fig.7 Kinetic fitting results of photodegradation of tetracycline

由圖7可知，ZnWO4、BiO2-x、BiO2-x/ZnWO4對(duì)四環(huán)素的降解均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型，降解速率常數(shù)分別為0.003、0.010、0.019 min-1。復(fù)合材料的反應(yīng)速率最快，分別為ZnWO4和BiO2-x的6倍和2倍，反應(yīng)速率的變化與上述光催化降解效果一致。

2.7 光催化循環(huán)實(shí)驗(yàn)

穩(wěn)定性是評(píng)價(jià)光催化劑性能的重要指標(biāo)。將反應(yīng)后的光催化劑回收，進(jìn)行光催化循環(huán)實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見圖8（a），使用前后催化劑的XRD見圖8（b）。

圖8 光催化劑對(duì)四環(huán)素循環(huán)降解率（a）和使用前后的XRD（b）Fig.8 Cycling degradation efficiency for tetracycline degradation （a） and XRD patterns before and after reaction （b）

由圖8（a）可知，5個(gè)循環(huán)后，BiO2-x/ZnWO4對(duì)四環(huán)素的降解效率仍有76.1%，并沒有明顯降低。由圖8（b）可以看出，使用前后光催化劑的晶體結(jié)構(gòu)沒有發(fā)生明顯變化。以上結(jié)果表明BiO2-x/ZnWO4復(fù)合材料具有良好的穩(wěn)定性。

2.8 自由基捕獲實(shí)驗(yàn)

在光催化實(shí)驗(yàn)中，向溶液中分別加入IPA、EDTA-2Na和BQ作為捕獲劑，通過測(cè)定溶液中四環(huán)素的質(zhì)量濃度，考察體系中活性自由基及其作用，結(jié)果見圖9。

圖9 自由基捕獲實(shí)驗(yàn)效果Fig.9 Experimental effect of free radical trapping

由圖9可知，加入捕獲劑后，BiO2-x/ZnWO4對(duì)四環(huán)素的降解率受到抑制。在這些捕獲劑中，加入EDTA-2Na和BQ后光催化降解率明顯降低，四環(huán)素的降解率從86.04%分別下降到37.38%和55.57%，而IPA的影響相對(duì)較?。ㄏ陆抵?1.08%）。由此推斷，在四環(huán)素降解過程中，h+和O2·-是主要活性物質(zhì)，·OH是次要活性物質(zhì)，作用大小依次是h+>O2·->·OH。

通過ESR實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步驗(yàn)證了自由基的存在，采用5，5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物（DMPO）作為O2·-和·OH的捕獲劑，進(jìn)行ESR分析，結(jié)果見圖10。

圖10 DMPO-O2·-（a）和DMPO-·OH（b）的ESRFig.10 ESR of DMPO-O2·-（ a） and DMPO-·OH（ b）

如圖10所示，黑暗條件下幾乎沒有檢測(cè)到信號(hào)，表明BiO2-x/ZnWO4在黑暗條件下不能產(chǎn)生O2·-和·OH。當(dāng)光照5 min后，可以觀察到DMPO-O2·-和DMPO-·OH的ESR信號(hào)，但DMPO-·OH信號(hào)較弱。

2.9 降解途徑

為了解四環(huán)素的降解路徑，使用LC-MS來分析反應(yīng)過程中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物，分析出的中間產(chǎn)物見表1。

表1 降解的中間產(chǎn)物Table 1 Intermediate products of degradation

根據(jù)分析出的中間產(chǎn)物，四環(huán)素可能的降解途徑主要包括脫水和脫甲基等步驟〔24〕，見圖11。

圖11 可能的降解途徑Fig.11 Possible degradation pathway

如圖11所示，四環(huán)素分子首先通過脫水產(chǎn)生T1（m/z=427）和T2（m/z=384）。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，產(chǎn)物被O2·-攻擊脫去甲基轉(zhuǎn)化為T3（m/z=360）。之后T3通過側(cè)鏈斷裂和開環(huán)進(jìn)一步氧化生成T4（m/z=279）。隨著反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行，中間產(chǎn)物被活性物質(zhì)進(jìn)一步攻擊，被降解為更小的中間體T5（m/z=149）和T6（m/z=121），最終被礦化為CO2和H2O。

2.10 光催化機(jī)理

為進(jìn)一步研究能帶結(jié)構(gòu)，通過公式EVB=χ-Ee+0.5Eg和ECB=EVB-Eg可計(jì)算確定材料價(jià)帶（VB）和導(dǎo)帶（CB）的位置。其中，χ是半導(dǎo)體的絕對(duì)電負(fù)性，Ee是氫尺度上自由電子的能量（約4.5 eV），Eg是半導(dǎo)體的帶隙。根據(jù)文獻(xiàn)〔6，23〕報(bào)道，ZnWO4和BiO2-x的χ分別為6.59 eV和4.90 eV。通過計(jì)算可知，ZnWO4的EVB和ECB分別為3.93 eV和0.25 eV，BiO2-x的EVB和ECB分別為1.21 eV和-0.40 eV。

在可見光照射下，ZnWO4和BiO2-xVB上的e-會(huì)躍遷到CB上，并在VB上留下h+。按照Ⅱ型異質(zhì)結(jié)機(jī)理，e-會(huì)從BiO2-x的CB轉(zhuǎn)移到ZnWO4的CB，而h+將從ZnWO4的VB轉(zhuǎn)移到BiO2-x的VB。但是ZnWO4的CB電位和BiO2-x的VB電位不滿足產(chǎn)生活性自由基的條件，與自由基捕獲實(shí)驗(yàn)結(jié)果矛盾。并且由于電子之間的排斥，該過程很難發(fā)生。因此，制備的BiO2-x/ZnWO4不屬于Ⅱ型異質(zhì)結(jié)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)和表征的結(jié)果，推測(cè)BiO2-x/ZnWO4可能為Z型異質(zhì)結(jié)，其光催化機(jī)理見圖12。

圖12 BiO2-x/ZnWO4的光催化機(jī)理Fig.12 Photocatalytic mechanism of BiO2-x/ZnWO4 under visible light

如圖12所示，按照Z型異質(zhì)結(jié)，ZnWO4CB上的e-會(huì)遷移到BiO2-x的VB，并與VB上的h+重新結(jié)合。在這種情況下，BiO2-x的CB電位（-0.40 eV，vs. NHE）比O2/O2·-（-0.33 eV，vs. NHE）〔13〕的氧化還原電位更負(fù)。同時(shí)，ZnWO4的VB電位（3.93 eV，vs. NHE）大于H2O/·OH（2.34 eV，vs. NHE）〔25〕，表明復(fù)合材料在可見光照射下可以產(chǎn)生·OH和O2·-，這與實(shí)驗(yàn)和表征的結(jié)果相一致。四環(huán)素在活性自由基的作用下被有效降解，推測(cè)可能的反應(yīng)見式（1）~式（6）。

3 結(jié)論

利用水熱法將BiO2-x和ZnWO4進(jìn)行復(fù)合制備出BiO2-x/ZnWO4復(fù)合材料，拓寬了材料的光響應(yīng)范圍，提高了對(duì)光的利用能力，促進(jìn)了光生載流子的分離，最終提高了光降解效率。在可見光照射90 min后，BiO2-x/ZnWO4對(duì)四環(huán)素的光降解效率達(dá)到86.04%，遠(yuǎn)高于BiO2-x和ZnWO4單體，這得益于BiO2-x/ZnWO4的電子轉(zhuǎn)移路徑屬于Z型異質(zhì)結(jié)，在光照作用下產(chǎn)生h+、O2·-和·OH，降解四環(huán)素的反應(yīng)過程中起主要作用的活性物質(zhì)是h+和O2·-。BiO2-x/ZnWO4復(fù)合材料對(duì)水體中污染物抗生素的光催化降解效果顯著，具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。