摘""""" 要:裂解汽油C8+餾分是乙烯裝置的主要副產品之一。其中分離出的C9餾分組成極其復雜,含有許多帶有雙鍵的活性組分,溴價、碘值及膠質較高,給后續利用帶來困難。本文主要闡述了SL-C9-04IA/SL-C9-04IB型催化劑在裂解C9+預加氫裝置上的工業應用,簡要分析了裂解C9重餾分摻配雙環戊二烯后對催化劑運行的影響,為C9餾分的加氫提供了新方向、新選擇,助力提高C9產品的附加值。。
關" 鍵" 詞:C9組分、;加氫、;;雙環戊二烯、;工業應用
中圖分類號:TQ××E624"""" 文獻標識碼: A"""" 文章編號: 1004-0935(20202024)0×3-00000449-0×3
裂解汽油C8+餾分是乙烯裝置的主要副產品之一。裂解汽油C8+約有200多種組分,主要由18%~-20%(w質量分數)的苯乙烯、18%~20%(w質量分數)的對間鄰二甲苯、正丙苯以上的C9組分組成,現主要處理工藝是利用普通精餾、萃取精餾、脫色技術、加氫技術等工藝,得到苯乙烯、C8抽余餾分及C9加氫產品。其中C9組分組成較為復雜,含有三甲苯、甲乙苯等碳九芳烴、碳十芳烴及芳烯烴、環戊二烯、甲基環戊二烯、甲基苯乙烯、雙環戊二烯、茚、甲基茚等。其初餾點為150~160" ℃,終餾點為200~220" ℃,密度為0.90~0.96 g/mL,溴價140~160 g Br/100 g,膠質含量(200~400)ppm×10-6,且含有較高的氮、硫、氧等雜質。可作為燃料燃燒,也可將其進行初步加工后作為汽油、柴油組分或溶劑油。
新疆天利石化股份有限公司苯乙烯裝置將裂解汽油C8+餾分,進行C8、C9分離后,然后選取SL-C9-04IA、SL-C9-04IB型催化劑對高烯烴和高膠質的C9組分進行預加氫;預加氫產物再經過加氫精制,生產高芳烴溶劑油以提高產品的附加值。
1" SL-C9-04IA/SL-C9-04IB型催化劑裝填情況
預加氫反應器(Φ2 100×15 300 mm)催化劑床層規格Φ2 100×6 300 mm(不含瓷球高度),催化劑上、下為Φ20、Φ12、Φ6惰性瓷球。催化劑實際總裝填量21.7~22.0 m3,進料方式為上進下出,頂部設置有氫氣、C9組分混合器。R-8601B反應器內徑2 100 mm,催化劑裝填高度6 530 mm,使用上海佳擎SL-C9-04IA/SL-C9-04IB催化劑,實際裝填催化劑16t,折合24 m3 (SL-C9-04IA:∶SL-C9-04IB= 5:∶3)。裝填過程中將活性相對較高的SL-C9-04IB填裝到反應器頂部。
2" 工藝流程與物料描述
2.1 工藝流程描述
運行工況:乙烯裂解粗汽油切割分離出C6-~C7組分后得到C8+組分,在苯乙烯裝置由C8切割塔(C-8101)精餾分離切出苯乙烯及苯乙烯前的組分后剩余的混合C9、C10組分(組分A),進脫膠質塔(C-8601)脫除膠質,得到的物料(組分B)與粗雙環戊二烯(組分C)混合后進預加氫反應器(R-8601)加氫,產物(組分D)送下游裝置。
苯乙烯廠預加氫系統具有獨立的進料、內循環和循環氫系統,循環氫系統上設置有硫化氫吸附床,用于脫除循環氫中可能帶有的硫化氫。具體流程簡圖見圖2。
2.2" 物料描述
該系列物料中大部分組分為C9、C10的烴類,涉及的組分主要有組分B、組分C兩股物料。物料相關指標可參考表2。指標僅代表該物料在一段時間的典型值,與實際物料存在一定偏差。
3" 裝置運行情況
裝置運行分為兩種工況:一種是單獨加工組分B(C9組分),另一種在組分B中加入2 t/h的組分C(80%~87%雙環戊二烯)。兩種工況催化劑典型運行數據見表3。
預加氫的目的是使C9組分中的單烯烴和雙烯 烴飽和,為二段加氫脫硫、脫氮提供合格原料。 原料中的單烯烴和雙烯主要為苯類、茚類、環戊二烯類,通過預加氫,使其中的烯烴雙鍵得以飽和。一般情況下,組分B中含有雙環戊二烯37%~40%左右,若加入組分C,預加氫原料雙烯含量上升,導致催化劑運行周期受到一定影響。
通過對比,摻煉組分C(80%~87%雙環戊二烯),預加氫組分中雙烯組分明顯增加,在保證出口溴價≤80 g Br/100 g標油的前提下,通過入口溫度提升速度可判斷催化劑運行壽命明顯受到一定影響。
通過對比,摻煉組分C(80~87%雙環戊二烯),預加氫組分中雙烯組分明顯增加,在保證出口溴價≦80gBr/100g標油的前提下,通過入口溫度提升速度可判斷催化劑運行壽命明顯受到一定影響。
4" 結論
通過使用SL-C9-04IA/SL-C9-04IB型復配的催化劑,可以滿足單獨加工C9組分或摻煉2 t/h雙環戊二烯的兩種工況要求,但雙環戊二烯的加入導致預加氫C9中雙烯含量發生變化,催化劑加工壽命受到一定影響,但可保證出口溴價穩定且可持續運行12個月以上。
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Control of styrene decolorization in styrene extraction equipment
Chi Feng,Li Shiqin,Jiang Wulin,Pan Duoxing
(Xinjiang Tianli Petrochemical Co., Ltd, Karamay, Xinjiang 833699)
Abstract:" C8+fraction of pyrolysis gasoline is one of the main by-products of ethylene plant. The separated C 9 fraction has very complex composition and contains many active components with double bonds. Its bromine value, iodine value and colloid are high, which makes it difficult to use in the future. The commercial application of sl-c9-04iassl-c9-04ib type catalyst in the pre-hydrogenation unit of cracking C9 + was described. The influence of blending Dicyclopentadiene of heavy fractions of cracking C9 on the operation of the catalyst was briefly analysed, it provides a new direction and a new choice for the hydrogenation of C 9 fraction and helps to increase the added value of C 9 product.
Key words:" C-9, hydrogenation, Dicyclopentadiene, industrial applications