頂空法分析兩種獐牙菜屬植物的揮發性化學成分*

李亮星， 蘆燕玲， 段沅杏， 普 杰， 吳林芬， 李干鵬

(云南民族大學，國家民委—教育部共建民族藥資源化學重點實驗室， 云南 昆明 650500)

獐芽菜屬植物全世界分布較廣，主要分布于亞洲、美洲、北美洲，共計約170種[1～2]；我國有79種，主要分布于云南、四川、青海等地；經查閱文獻統計，藥用植物多達49種[3]。獐牙菜(Swertia bimaculata)與大子獐牙菜(Swertia macrosperma)都是龍膽科獐牙菜屬植物[4～5]。獐牙菜又名當藥、雙斑獐牙菜、紫花青葉膽、大車前等，具有清熱、健胃、利濕等作用[6～8]，高10 cm～40 cm的一年生草本，生于山坡、草地、林邊，主要分布于東北、華北、河南、山東等地。大籽獐牙菜具有清熱、解毒、健胃等功效[9]，是一種資源豐富的民間藥用植物，主要產于西藏、貴州、云南等省。

現階段從文獻報道可知，獐芽菜屬植物中的化學成分主要含有環烯醚萜、黃酮、三萜、口山酮及其苷類[10]；同時具有抗氧化、保肝、抗菌、降血糖、抗腫瘤等藥理作用[11～12]。獐牙菜與大籽獐牙菜的非揮發性成分的相關研究較成熟，主要集中于其化學成分的分離、有效成分及活性成分的定性定量分析，但二者的揮發性成分的研究尚未見文獻報道。本課題采用頂空直接進樣GC-MS法對這兩種植物的揮發性成分進行了研究，為其全面而又深入的研究奠定基礎，為民族藥合理的開發利用提供科學依據。

1 實驗部分

1.1 儀器與藥材 儀器：氣相色譜質譜聯用儀(美國Waters公司)。藥材：均采自云南省玉溪市新平縣哀牢山，經云南中醫學院楊禮攀博士鑒定，標本存放于云南民族大學化學與生物技術學院的標本室。

1.2 分析條件 氣相色譜條件：Elite-5MS色譜柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；起始柱溫為50℃，保持10 min后，以10 ℃·min-1的速率升至250 ℃，保持10 min；進樣口溫度為250 ℃；載氣為高純度He氣，流速為1.5 mL·min-1；進樣量為1.0μL，分流比為20∶1。

頂空進樣條件：樣品瓶加熱溫度100 ℃；樣品環溫度120 ℃；傳輸線溫度150 ℃；進樣量為2000.0 μL。質譜條件：接口溫度為220 ℃；離子源溫度為200 ℃；電離方式為EI+，電子能量為70eV，質量掃描范圍為40～300 amu，溶劑延遲1.7 min。

1.3 實驗內容 稱取陰干的獐牙菜粉末(過80目篩子)10.0 g于10 mL的頂空進樣瓶中，加熱，直接進樣。大粒獐牙菜處理方法同上。

2 結果與討論

2.1 成分的鑒定 在上述條件下頂空進樣分析，獐牙菜與大籽獐牙菜揮發性成分的總離子流色譜圖如下(見圖1、圖2)。結合NIST2008、Rep2008譜圖庫和相關文獻檢索出了其主要化學成分(見表1)，并按峰面積歸一化法初步定量，計算了各化合物的相對百分含量。

圖1 大籽獐牙菜的揮發性成分的總離子流色譜圖

圖2 獐牙菜的揮發性成分的總離子流色譜圖

表1 大籽獐牙菜與獐牙菜的化學成分

2.2 結果討論 通過GC-MS分析，從該兩種植物中共分離鑒定了37個化學成分。獐牙菜中鑒定了29個，占其總面積的93.90%；大籽獐牙菜中鑒定了26個，占其總面積的83.13%。結果表明，獐牙菜與大籽獐牙菜的主要揮發性成分相同，都為糠醛與2-戊基呋喃。兩種植物中主要化合物是醛類與酮類，大籽獐牙菜中鑒定出的醛類占總面積的23.01%，酮類占17.10%；獐牙菜中鑒定出的醛類占總面積的34.32%，酮類占16.41%。且二者含有的相同化合物占已分離鑒定化合物總數的48.65%，所有化合物的相對含量都存在差異，這也決定了兩種植物植株氣味風格上的差異。

這些研究為獐牙菜屬植物運用于民族藥領域提供了科學的理論依據。

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