摘 要:詳細介紹了混凝土減水劑的分子結構、作用機理、制備方法及其性能的影響因素。簡要概述了國內外混凝土減水劑的研究進展,并提出了今后混凝土減水劑的發展方向。
關鍵詞:減水劑 分散系數 混凝土
未來的高性能混凝土除具備良好的工作性,優異的力學性能和耐久性外;還應具備高耐磨性,超低收縮性,高韌性,高彈性,超低發熱性,超早強性非磁性等多種功能。隨著混凝土向高強化,高性能化發展,同時由于我國地理因素,氣候以及混凝土原材料來源的差異性,要求混凝土外加劑必須具備多種功能和性能。由此可見單一品種混凝土外加劑已不能適應混凝土技術的發展。混凝土外加劑必須走復合型路子,向多種功能,復合型方向發展。
1高性能減水劑的種類
高性能減水劑分為改性木質素系、萘系、密胺系、氨基磺酸系、聚.羧酸系等五大類。前四種主要通過磺化縮合,將帶強極性官能團的單體縮聚而得到產物,而聚羧酸類的減水劑則主要通過不飽和單體在引發劑作用下共聚,即將帶活性基團的側鏈接枝到聚合物的主鏈上而獲得。聚羧酸系減水劑的分子結構呈梳形,特點是在主鏈上帶多個活性基團,并且極性較強;側鏈也帶有親水性的活性基團,并且鏈較長、數量多;疏水基的分子鏈段較短,數量也少。如用以下通式來表示聚羧酸系減水劑的化學結構,則實際代表物的化學式只是其中某些部分組合。高性能減水劑一般由一種或數種成分復合而成。我國的高效泵送劑大多數是通過高效減水劑、普通減水劑、引氣劑、緩凝劑、增稠劑等幾種組分復合而成的,具有較高減水率和一定的塌落度保持性能。由于復合外加劑配方波動較大,與不同水泥的相容性較差,另外,各生產企業技術水平差異很大,不能保證外加劑產品的高質量和正確應用,工程中常出現外加劑適應性不良、混凝土離析泌水、緩凝時間過長、塑性收縮裂縫較多,耐久性不良等眾多問題。我國尚未制定高性能減水劑標準,其技術發展水平與國外發達水平相比,差距較大。
2減水劑的作用機理
2.1靜電斥力作用和空間位阻作用
水泥加水拌合后,由于水泥顆粒間存在引力作用會形成絮凝結構,使10%~30%的拌合水被包裹于其中,不能參與自由流動,失去潤滑作用,影響混凝土拌合物的流動性。加入減水劑后,減水劑分子會定向吸附于水泥顆粒表面,其帶有的陰離子基團會使水泥顆粒表面形成雙電層,令水泥顆粒帶上同種電荷,產生靜電斥力,促使水泥顆粒相互分散,致使水泥的絮凝結構解體,釋放出被包裹的水分,從而有效地增加混凝土拌合物的流動性。減水劑分子中的長聚醚側鏈具有親水性,可以伸展于水溶液中,減水劑分子吸附于水泥顆粒表面后,會在所吸附的水泥顆粒表面形成有一定厚度的親水立體層。當水泥顆粒相互靠近到達一定距離時,親水立體層產生重疊,于是在水泥顆粒間產生空間位阻作用,阻礙水泥顆粒的凝聚,使混凝土的坍落度得到很好的保持。
2.2潤滑作用
減水劑分子中帶有極性親水基,如-COOH、-0H、-NH2、-SO3H、(-0-R-)等,這些基團通過吸附、分散、潤濕、潤滑等表面活性作用,為水泥顆粒提供分散性及流動性。減水劑具有的親水作用,可使水泥顆粒表面形成具有一定機械強度的溶劑化水膜,這不僅可以破壞水泥的絮凝結構,而且可以提高水泥顆粒表面的潤濕性,為水泥顆粒與骨料顆粒間的相對運動提供潤滑作用,使新拌混凝土和易性更好。另外,減水劑分子主鏈具有親油性,減水劑的吸附可以降低水泥顆粒的固液界面能,降低體系總能量,提高分散體系的熱力學穩定性,有利于水泥顆粒的分散。
3分子結構對產物性能的影響
3.1主鏈長度
主鏈長度主要取決于相對分子質量的大小。若聚合物的相對分子質量太小,主鏈過短,則所帶負電基團過少,排斥力差,減水劑維持混凝土坍落度的能力不高;若聚合物的相對分子質量太大,主鏈過長,則不僅會發生一個減水劑分子與多個水泥顆粒吸附,產生凝聚導致流動性變差,還會屏蔽分子主鏈上發揮減水作用的功能基,從而使其分散性降低。
3.2聚醚側鏈長度
聚醚側鏈越短,水泥漿體流動性損失越快,在一定范圍內,隨著聚醚側鏈長度的增加,減水劑的減水率和坍落度保持性都相應增加,但如果聚醚側鏈過長,則側鏈間就可能會發生纏結,水泥顆粒間會形成橋連,導致水泥漿體的流動性變差。不同共聚單體減水劑的聚醚側鏈長度對流動性的影響也不一致,對于(甲基)丙烯酸類減水劑,聚醚鏈越長,流動性越好;但對于馬來酸酐類減水劑,聚醚鏈越短,流動性越好。
4減水劑的研究和應用
目前普通減水劑中,使用最廣泛的是木質素磺酸鹽,其次是多元醇類,如糖蜜、糖化鈣、淀粉水解物等。其他普通減水劑因資源和成本問題使用較少。木質素磺酸鹽減水劑是亞硫酸鹽法生產紙漿的副產品。木質素磺酸鹽減水劑的摻量為水泥重量的0.20%~0.30%,最佳為0.25%。在與不摻外加劑的混凝土保持相同的坍落度的情況下,減水率為8%~10%。在保持相同用水量時,可使坍落度增加6~8cm。減水作用的效果與水泥品種及用量、骨料的種類、混凝土的配比有關。
高效減水劑是高分子表面活性劑,并且有強的固、液界面活性作用。在水泥分散體系中,它們能吸附在水泥粒子表面上,并形成帶負電的強電場,使水泥漿體產生分散,因此使水泥漿體的流動性大大提高。相反,它們氣、液表面活性小,幾乎不降低水的表面張力, 因此起泡作用很小,對混凝土無引氣作用。在與基準混凝土保持相同坍落度時,摻高效減水劑可大幅度減少混凝土的用水量,并且減水率隨著摻量的增加而提高。高效減水劑主要用于配制高強混凝土、流態混凝土和高性能混凝土。高效減水劑的摻入,可提高混凝土的流動性、強度,同時可以節約水泥用量。高性能減水劑是具有高效減水、適當引氣并能減少和防止坍落度經時損失的外加劑,是制備高流動性混凝土,泵送混凝土,高強、高性能混凝土以及高密實性混凝土的必要組成材料。其主要成分幾乎都是聚合物電解質類。
5結語
聚羧酸系減水劑的研究已成為混凝土外加劑研究中的一個熱點問題,隨著聚羧酸系減水劑的作用機理、結構號性能的關系等研究日益深入,合成工藝日趨成熟,聚羧酸系減水劑將會越來越廣泛地應用到各種工程中。聚羧酸系減水劑工業的發展不僅推動整個混凝土材料的發展,而且將推動我國城市建設及經濟的快速發展。
參考文獻:
[1]王子明.聚羧酸系高性能減水劑應用[J].中國建筑,2012
[2]廖兵.聚羧酸系高效減水劑的研究和應用[J].化工進展,2012