五味子中微量元素鉛、鎘含量測定

蔣軍輝，于軍暉，廖 芬，徐小娜，楊勝園

(南華大學，湖南 衡陽 421001)

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五味子中微量元素鉛、鎘含量測定

蔣軍輝，于軍暉，廖 芬，徐小娜，楊勝園*

(南華大學，湖南 衡陽 421001)

目的：測定五味子中微量元素鉛、鎘的含量。方法：采用二乙基三胺五乙酸—三乙醇胺(DTPA-TEA)有機溶劑作為提取劑，在固液比為1∶17.5、超聲提取時間為2h的條件下，采用石墨爐原子吸收光譜法對樣品進行含量分析。結果：在考察的6個五味子樣本中均含有鉛鎘微量元素，鉛在5.00～50.00μg·mL-1范圍內呈良好的線性關系，鎘在0.20～4.00μg·mL-1范圍內線性關系良好。加樣回收率分別為94.0%和96.6%，相對標準偏差分別為1.59%和1.87%(n=5)。結論：南、北五味子中均含有一定量對人體有害的微量元素鉛、鎘，但北五味子中Pb、Cd微量元素含量都低于南五味子，可從有害微量元素鉛鎘的含量說明北五味子的品質高于南五味子。

五味子；微量元素；含量測定；原子吸收光譜法

微量元素廣泛存在于中藥中，它們與中藥的功效、內在質量以及中藥炮制等關系密切[1-2]。文獻報道，同一藥材隨著產地的變化、不同間隔種植年限，微量元素含量差異十分明顯[3-4]。五味子是木蘭科植物五味子(SchisandraChinensis(Turcz) Baill)及華中五味子(SchisandraSphenantheraRehd. et Wils.)的干燥成熟果實，因產地不同有南北之分。南五味子主要包括安徽、四川、江西、云南等地區的五味子，北五味子主要是指產自黑龍江、吉林、遼寧、內蒙的五味子。五味子主要成分為木脂素、多糖、揮發油、有機酸和無機元素，具有收斂固澀、益氣生津、澀精止瀉、補腎寧心之功效[5-6]，為臨床常用中藥。關于五味子中微量元素鉛鎘的文獻報道較少[7-10]。本文首次利用二乙基三胺五乙酸-三乙醇胺(DTPA-TEA)有機溶劑[11]作為提取溶劑，采用超聲波輔助提取法，應用石墨爐原子吸收光譜法(GFAAS)對五味子藥材中的微量元素鉛、鎘進行含量測定，為其質量控制和臨床藥理藥效研究提供參考。

1 實驗材料

1.1 材料

實驗所用五味子藥材均為2012年產，樣品信息如表1。

樣品號產地樣品號產地1遼寧丹東4江西贛州2吉林四平5云南怒江州3四川曲靖6安徽亳州

1.2 試劑

Pb、Cd兩種元素的標準儲備液均為1.000mg·mL-1(國家標準物質研究中心)；HNO3、HClO4(GR，國藥集團化學試劑有限公司)，H2SO4、HCl(GR，衡陽市凱信化學試劑有限公司)，DTPA(二乙基三胺五乙酸，C14H23N3O12)，TEA(三乙醇胺，C16H15O3N) 。實驗用水為超純水(UPW225N，北京普析通用儀器公司)。

1.3 儀器

SOLAAR-M 型原子吸收分光光度計(北京第二光學儀器廠)，配Pb和 Cd兩種元素的空心陰極燈；KQ-2200DE 型數控超聲清洗器(昆山市超聲儀器有限公司)。

2 方法與結果

2.1 試劑配制

2.1.1 標準溶液制備 取Pb和Cd標準儲備液各1mL，用2%硝酸逐級稀釋，分別配成50ng/L和4ng/L的應用液，再稀釋配成各標準系列溶液。

2.1.2 DTPA-TEA提取劑制備 稱取DTPA1.967g置入1L容量瓶中，加入TEA14.992g，加蒸餾水950.0mL使其溶解，再加CaCl2·2H2O 1.40g，使其溶解。用6.0mol/L HCl調節pH為7.3，蒸餾水定容，搖勻，置于冰箱中備用。此即為0.0050mol/L DTPA-0.010mol/LCaCl2-0.10mol/L TEA溶液。

2.2 樣品溶液制備

取適量五味子藥材于電熱干燥箱中，在80℃下烘4h，粉碎置于干燥器中。準確稱取1.000g 樣品于50mL的塑料管中，加入17.50mL DTPA-TEA超聲提取2h，過濾，收集濾液，置于冰箱中保存。同時制備試劑空白溶液。

2.3 原子吸收分光光度計工作條件

采用石墨爐原子吸收光譜法測定樣品中的微量元素鉛和鎘，火焰類型為空氣一乙炔，經過預實驗，優化好的儀器工作條件見表2。

表2 石墨爐原子吸收儀器工作條件

2.4 標準曲線制備

在表2儀器工作條件下，以空白溶液作參比，分別將Pb、Cd標準系列溶液在原子吸收分光光度計上進行測定，得到各標準系列溶液的吸光度值，以濃度為橫坐標、吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。實驗結果表明Pb在5.00～50.00μg·mL-1范圍內線性關系良好，回歸方程為A=0.50C+0.01(R=0.997)；Cd在0.20～4.00 μg·mL-1范圍內線性關系良好，回歸方程為A=12.40C+0.001(R=0.998)。

2.5 精密度實驗

將各元素標準品溶液連續進樣五次，測定其吸光度，進行精密度試驗。 結果Pb的RSD值為 1.52%，Cd的RSD值為1.47%，表明精密度良好。

2.6 重復性考察

取同一藥材粉末，按樣品溶液的制備方法平行制備5份，測定其吸光度。結果Pb和Cd的RSD值分別為1.12%和1.39%，表明重復性良好。

2.7 回收率試驗

采用加樣回收法，精密稱取已知含量的五味子藥材粉末，制備樣品溶液，加入一定量Pb、Cd標準溶液，測定其吸光度。結果平均回收率分別為94.0%和96.6%，相對標準偏差分別為1.59%和1.87%(n=5)，滿足測定的要求。

2.8 樣品測定

利用原子吸收分光光度計按表2中的測定條件，進行樣品分析,利用回歸方程計算樣品中鉛、鎘的含量，結果見表3。

3 討論

中藥的質量控制中，除了以主要有效成分作為指標外，微量元素特別是重金屬元素的含量直接影響到中藥的質量和用藥安全性。本文首次利用DTPA-TEA有機溶劑作為提取劑，采用超聲波輔助提取法提取五味子中的微量元素鉛、鎘，應用石墨爐原子吸收光譜法進行含量測定，具有提取時間短、能耗低、精密度好、快速的優點，用于測定五味子中微量元素鉛、鎘的含量，結果滿意。研究結果表明，南、北五味子中均含有對人體有害的微量元素Pb和Cd，但北五味子中Pb、Cd微量元素的含量均低于南五味子，可從有害微量元素鉛鎘的含量說明北五味子的品質高于南五味子。

表3 樣品含量測定結果

樣品號Pb(μg/g)Cd(ng/g)11.08±0.0530.98±0.1320.89±0.0328.30±0.1731.32±0.0553.95±0.3441.35±0.0348.76±0.2350.92±0.0535.61±0.4061.12±0.0632.30±0.12

[1] 雷鵬蛟,王亮,馬遠征,等.微量元素與骨質疏松的相關性研究進展[J].中國骨質疏松雜志, 2014, 20(3): 343-346.

[2] 張亞麗,王東青,尹曉峰.微量元素與中藥功效關系探討[J].國醫論壇,2012,27(6):20-21.

[3] 李承范,姚艷紅,張敬東.種植北五味子和土壤中微量元素的測定[J].廣州化工，2010，38(4):126-128.

[4] 楊野,王麗,郭蘭萍,等.三七不同間隔年限種植土壤中、微量元素動態變化規律研究[J].中國中藥雜志，2014，39(4): 580-582.

[5] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典[M].一部.北京:化學工業出版社, 2000: 46-49.

[6] 范美華.五味子的研究新進展[J].西北藥學雜志,2007,22(5):281-282.

[7] 李承范，姚艷紅，張敬東.不同地區種植五味子中微量元素含量的電感耦合等離子體質譜法測定[J].時珍國醫國藥,2010,21(10): 2540-2541.

[8] 李承范，姚艷紅，張敬東. ICP-MS法測定野生及種植北五味子中的微量元素[J]. 延邊大學學報:自然科學版, 2011, 37(3): 254-256.

[9] 滕用華.微波消解-原子吸收光譜法測定五味子和川芎中微量元素[J].海峽藥學,2012,24(3):77-78.

[10] 李承范，姚艷紅，張敬東. 北五味子果實、莖和葉中微量元素的測定[J].廣東微量元素科學，2010, 17(4): 37-41.

[11] 郭俊明, 白紅麗, 張虹, 等. 原子吸收光譜法測定云南野生香菇中七種微量元素[J]. 食品科技, 2010, 35(2): 228-230.

(責任編輯：魏 曉)

Determination of Trace Elements of Lead and Cadmium in Schisandra Chinensis

Jiang Junhui, Yu Junhui, Liao Fen, Xu Xiaona, Yang Shengyuan*

(University of South China, Hengyang 421001,China)

Objective:To determine the contents of trace elements of lead and cadmium in Schisandra Chinensis. Methods:The samples were extracted by DTPA-TEA, solid-to-liquid ratio was 1:17.5, and the contents of trace elements of lead and cadmium in the tested samples were analyzed by graphite furnace atomic absorption spectrometry(GFAAS).Results:The trace elements Pb and Cd were contained in the studied samples. Pb showed a good linear relationship at the range of 5.00～50.00 μg·mL-1, so did Cd at the range of 0.20～4.00 μg·mL-1. Their average recoveries were 94.0% and 96.6% respectively, and RSD were 1.59% and 1.87%(n=5).Conclusion:There is a certain amount of harmful trace elements of Pb and cadmium in South, North Schisandra chinensis. However, the content of Pb in the tested samples of North Schisandra chinensis are lower than that in South Schisandra chinensis, which explains the quality of North Schisandra chinensis are better than that of South Schisandra chinensis.

Schisandra Chinensis; Trace Elements; Content Determination; Atomic Absorption Spectrometry

2014-05-04

國家自然科學基金項目(11205085)；湖南省教育廳項目(12C0334)；衡陽市科技局項目(2013KJ14,2013KJ15)

蔣軍輝(1972-)，男，南華大學講師，研究方向為天然產物分析。

楊勝園(1975-)，女，南華大學副教授，研究方向為食品藥品分析。

R282.5

A

1673-2197(2014)17-0013-02