有機框圖推斷題解法簡析

李太平

摘 要：有機的框圖推斷題是每年高考的必考題型，它對學(xué)生的有機化學(xué)基礎(chǔ)知識、邏輯思維能力、思維的嚴密性以及創(chuàng)造性進行了全面地考察，要求學(xué)生在考試時能夠盡快地抓住重點、明確正確的解題方法，在有限的時間內(nèi)完成題目。高考在有機部分的命題主要以框圖推斷的形式來考察烴及其衍生物之間的轉(zhuǎn)化。推測未來有機題型將更加注重知識的綜合性、創(chuàng)新性和信息性。要注意的是，找準(zhǔn)“突破口”是解題過程中的重中之重。該文主要針對反應(yīng)條件、轉(zhuǎn)化關(guān)系和斷鍵位置這三類“突破口”進行分析講解。

關(guān)鍵詞：有機推斷 框圖題 突破口

中圖分類號：G634.8 文獻標(biāo)識碼：A 文章編號：1672-3791（2014）10（c）-0192-01

在框圖推斷題中，常以書寫有機物結(jié)構(gòu)簡式、書寫反應(yīng)方程式、判斷反應(yīng)類型、分析所含官能團和判斷同分異構(gòu)體作為考查內(nèi)容。在熟練地掌握基礎(chǔ)知識的前提下，還需要找準(zhǔn)“突破口”，從反應(yīng)條件、轉(zhuǎn)化關(guān)系和斷鍵位置三方面入手，可較快地理解題意，理清思路。

1 以反應(yīng)條件為突破口

有機反應(yīng)中反應(yīng)的條件與生成的產(chǎn)物息息相關(guān)，所以首先從反應(yīng)條件入手，初步判斷生成物的結(jié)構(gòu)種類。下面列出幾例常見的反應(yīng)條件與對應(yīng)反應(yīng)類型的關(guān)系。

（1）NaOH/乙醇△鹵代烴的消去反應(yīng)；（2）NaOH/水△鹵代烴的水解反應(yīng)或酯的水解反應(yīng)；（3）H2SO4 170 ℃（或△）醇的消去反應(yīng)；（4）H2SO4△醇與羧酸的酯化反應(yīng)；（5）濃溴水酚的取代反應(yīng)；（6）O2/Cu△醇的催化氧化反應(yīng)。

再以一。個具體的例子來加深認識：已知（1）R-X+NaCN→R-CN+NaX；②R-CN +H2OR-COOH。某高效、低度的農(nóng)藥K合成路線（部分無機物已省略）。

該題應(yīng)從氯氣參加的兩步反應(yīng)入手，氯氣的反應(yīng)條件十分典型：Fe催化，和光照催化。前者是苯環(huán)被鹵素取代的反應(yīng)，后者是烷基被鹵素取代的反應(yīng)，由此可以推斷出在合成路線（Ⅰ）中C7H8一定是甲苯，且通過觀察E的結(jié)構(gòu)可知，B一定是對氯甲苯，然后根據(jù)題給信息可以知道C、D的結(jié)構(gòu)，這道題的突破口就打開了。

2 以轉(zhuǎn)化關(guān)系為突破口

有機框圖推斷題主要考查的內(nèi)容為烴、鹵代烴、醇、醛、羧酸、酯之間的相互轉(zhuǎn)化。這些轉(zhuǎn)化關(guān)系中有的具有很強的典型性，被認為是有機物的特征反應(yīng)。如：消去、酯化、氧化再氧化，這些轉(zhuǎn)化只可能發(fā)生在某些特定的有機物之間。要用系統(tǒng)化的眼光來看有機轉(zhuǎn)化和有機合成，站在有機物自身特征反應(yīng)的角度，入手研究有機物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，這樣就是抓住了做題的“突破口”。

如已知A、B、C、D四物質(zhì)間有如圖1關(guān)系。

立即可推出A為一種醇，而B、C為對應(yīng)的氧化產(chǎn)物醛和羧酸，D是醇A與酸C酯化的產(chǎn)物。這是因為能連續(xù)發(fā)生兩步氧化的物質(zhì)只有醇（伯醇）。再結(jié)合題中的其他信息，可以確定A、B、C、D具體為何物質(zhì)。

再以一個具體例子來說明如何從轉(zhuǎn)化關(guān)系找到“突破口”。

如圖2、3為有機物A，B經(jīng)一系列反應(yīng)制取X，Y的轉(zhuǎn)化關(guān)系。

已知：A，B，X都符合通式CnH2nOn/2-1，X和Y互為同分異構(gòu)體，又是同類有機物，B分子結(jié)構(gòu)中不具有支鏈。寫出A，B，X，Y的結(jié)構(gòu)簡式。

由題目中所提供的信息，A先氧化成D再氧化成E可知A應(yīng)該為烯烴或醇中的一種，由因為A可以和水反應(yīng)，推斷出A應(yīng)為烯烴，再通過題中所給通式推斷出A一定是乙烯。其余物質(zhì)可由“X、Y是同類有機物”結(jié)合醇與酸發(fā)生的酯化反應(yīng)推出：

A：CH2=CH2

B：CH3CH2CH2CHO

X：CH3CH2CH2COOCH2CH3

Y：CH3COOCH2CH2CH2CH3

3 以斷鍵位置為突破口

有一類推斷題為信息給予題，題上給出幾個課本上沒有出現(xiàn)過的方程式，這時就需要從斷鍵位置入手，抓住有機反應(yīng)的本質(zhì)，認清斷鍵和成鍵位置與官能團性質(zhì)的密切關(guān)系。

如已知在一定條件下，醇和醛能發(fā)生如下反應(yīng)：

聚乙烯醇（C2H4O）n與甲醛反應(yīng)可生成含有六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)的維尼綸（C5H8O2）n。寫出化學(xué)方程式（有機物寫結(jié)構(gòu)簡式）。

這道題屬于信息題，突破口應(yīng)鎖定在題中所給方程式上。對于課本中沒有出現(xiàn)過的方程式，對它們的討論應(yīng)從有機物斷鍵和成鍵位置入手，從斷鍵成鍵的特點得到方程式的類型。只有把所給方程式的反應(yīng)類型確定了，才能更好地應(yīng)用題意來解決問題。

題目中所給的方程式是醇和醛發(fā)生的反應(yīng)，觀察斷鍵成鍵位置可以發(fā)現(xiàn)，醇中的羥基加到了醛中與O直接相連的C上，而R基加到了醛基中的O上。綜上知該反應(yīng)的機理與加成反應(yīng)相似。

2+nHCHO→

+2nH2O

4 結(jié)語

全面熟悉各類有機物官能團的性質(zhì)及特征反應(yīng)是做好有機推斷題的基礎(chǔ)，而在此基礎(chǔ)上，面對框圖推斷題時更要善于綜合運用以上三種方法來尋找解題的“突破口”。只有充分的理解題意，抓住“題眼”，逐步突破，才能在題海之中游刃有余。

參考文獻

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