海南長刺帶葉苔揮發(fā)油化學成分的研究

姚廣龍，張莉娜，王新廣，羅先群

(海南大學 海南優(yōu)勢資源化工材料應用技術教育部重點實驗室，海南 海口 570228)

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海南長刺帶葉苔揮發(fā)油化學成分的研究

姚廣龍，張莉娜，王新廣，羅先群

(海南大學 海南優(yōu)勢資源化工材料應用技術教育部重點實驗室，海南 海口 570228)

摘要：首次采用快速溶劑萃取技術萃取海南長刺帶葉苔[Pallavicinia subciliata (Austin) Steph.]揮發(fā)油，利用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀對海南長刺帶葉苔揮發(fā)油化學成分進行分析，并利用質譜圖進行計算機檢索。共鑒定出海南長刺帶葉苔揮發(fā)油中17種化合物，其中菲、鄰苯二甲酸二丁酯、棕櫚酸、亞硝酸正丙酯4種化合物的相對含量較高，分別為41.54%、41.27%、11.57%、1.57%。

關鍵詞：長刺帶葉苔；快速溶劑萃取；氣相色譜-質譜聯(lián)用儀；揮發(fā)油

海南島氣候溫暖濕潤，是我國熱帶雨林最集中和熱帶生物多樣性最豐富的地區(qū)之一,是我國熱帶區(qū)系苔蘚植物資源的寶庫。其獨特的自然環(huán)境使這里孕育了豐富多彩的苔蘚植物。苔蘚植物是潛在的天然活性產(chǎn)物寶庫，其次生代謝物中的萜類、聯(lián)芐、雙聯(lián)芐、甾體類、黃酮類化合物及多種生物活性物質是藥用苔蘚植物的有效成分,具有廣泛的抗菌、抗腫瘤、抗凝血和神經(jīng)保護等作用[1-4]。

目前，國內海南長刺帶葉苔揮發(fā)油化學成分活性物質的提取及研究還未見報道。為了尋找海南長刺帶葉苔中特殊活性的次級代謝產(chǎn)物，作者采用快速溶劑萃取技術萃取海南長刺帶葉苔揮發(fā)油，對揮發(fā)油的化學成分進行研究，以期為海南苔蘚植物資源的開發(fā)利用提供參考。

1實驗

1.1　材料與儀器

長刺帶葉苔，采自海南陵水縣吊羅山國家森林公園吊羅后山，經(jīng)海南大學園林園藝學院老師鑒定。憑證標本存放在海南大學生物工程系實驗室。

長刺帶葉苔除去其中枯枝異物，45 ℃烘干，粉碎、過40目篩，保存于干燥瓶中，備用。

ASE快速溶劑萃取儀，賽默飛世爾科技有限公司；Agilent7890A/5975C型毛細管氣相色譜-質譜聯(lián)用儀，美國安捷倫。

1.2　方法

1.2.1樣品制備

取長刺帶葉苔粉，用ASE快速溶劑萃取儀萃取3次，萃取液用旋轉蒸發(fā)儀濃縮，4 ℃冰箱保存。

1.2.2色譜和質譜條件

氣相色譜條件：石英毛細管柱HP-INNOWax(30m×0.25mm，0.25μm)，程序升溫：從80 ℃開始，以10 ℃·min-1升到150 ℃，再以6 ℃·min-1升到250 ℃，保持10min；載氣為氦氣，柱流量1.0mL·min-1，進樣口溫度280 ℃，分流比10∶1。

質譜條件：EI源；電離電壓70eV，離子源溫度230 ℃，掃描范圍10～500aum，進樣量1.0μL。

2結果與討論

2.1　長刺帶葉苔揮發(fā)油的GC-MS分析結果

海南長刺帶葉苔揮發(fā)油總離子流圖如圖1所示，對其中的3個主要峰進行了質譜分析，見圖2～4。

圖1　海南長刺帶葉苔揮發(fā)油總離子流圖

圖2　6,7-二甲基-1,2,4-三唑[4,3-b]-1,2,4-三嗪質譜圖及結構

海南長刺帶葉苔揮發(fā)油經(jīng)GC-MS分析，分離出17個組分；經(jīng)AgilentMassHunter 化學工作站軟件檢索分析和查找相關質譜文獻資料[5-7]，綜合分析所含化合物，確定其化學成分，按峰面積歸一化法計算得到各化學成分在揮發(fā)油中的相對含量，結果見表1。

2.2　討論

用ASE快速溶劑萃取/氣相色譜/質譜聯(lián)用技術分析了海南長刺帶葉苔揮發(fā)油的化學成分，共鑒定出17種化學成分。明確了相對含量較高的4種化合物，分別是菲、鄰苯二甲酸二丁酯、棕櫚酸、亞硝酸正丙酯，相對含量分別為41.54%、41.27%、11.57%、1.57%。1,3-二甲基-2,4,5-三氧代咪唑烷衍生物具有血管緊張素轉換酶抑制劑(ACEI)的活性，是一種治療高血壓的藥物，在其它心血管疾病的治療方面也有廣闊的應用前景。研究發(fā)現(xiàn)，揮發(fā)油中含有0.99%的6，7-二甲基-1，2，4-三唑 [4,3-b]-1,2,4-三嗪。隨著雜環(huán)化學的

圖3鄰苯二甲酸二丁酯質譜圖及結構

Fig.3Mass spectrum and structural formula of dibutyl phthalate

圖4　菲質譜圖及結構

表1海南長刺帶葉苔的化學成分分析結果

Tab.1　Composition analysis results of Hainan Pallavicinia subciliata (Austin) Steph. essential oil

迅速發(fā)展，三唑類化合物及其衍生物的合成研究受到有機合成、藥物合成、含能材料等方面專家的重視。三氮唑類化合物由于其結構的優(yōu)越性和生理活性、反應活性以及其它優(yōu)良特性，多年來一直是研究的熱點。從GC-MS分析看，海南長刺帶葉苔揮發(fā)油具有較大應用價值，值得進行更深入的研究。

3結論

采用快速溶劑萃取技術萃取海南長刺帶葉苔揮發(fā)油，利用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀對海南長刺帶葉苔揮發(fā)油化學成分進行分析，并利用質譜圖進行計算機檢索。共鑒定出海南長刺帶葉苔揮發(fā)油中17種化合物，其中菲、鄰苯二甲酸二丁酯、棕櫚酸、亞硝酸正丙酯4種化合物的相對含量較高，分別為41.54%、41.27%、11.57%、1.57%。

參考文獻：

[1]朱瑞良,王幼芳,熊李虎.苔蘚植物研究進展Ⅰ.我國苔蘚植物研究現(xiàn)狀與展望[J].西北植物學報,2002,22(2):444-451.

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[3]吳鵬程.苔蘚植物生物學[M].北京:科學出版社,1998:357.

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[7]陳耀祖.有機質譜原理及應用[M].北京：科學出版社，2004.

Chemical Components of Essential Oil from Hainan

PallaviciniaSubciliata(Austin) Steph.

YAO Guang-long,ZHANG Li-na,WANG Xin-guang,LUO Xian-qun

(KeyLaboratoryofMinistryofEducationforApplicationTechnologyofChemical

MaterialsinHainanSuperiorResources,HainanUniversity,Haikou570228，China)

Abstract：Essential oil was extracted from Hainan Pallavicinia subciliata (Austin) Steph. by accelerated solvent extraction(ASE),and its composition was analyzed by gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS)，and computer retrievals were also carried out by using mass-spectrograms.Total 17 compounds were identified from the essential oil，in which phenanthrene，dibutyl phthalate，n-hexadecanoic acid,and propyl nitrite had relatively high contents,being was 41.54%，41.27%，11.57%，1.57%，respectively.

Keywords：Pallavicinia subciliata (Austin) Steph.；accelerated solvent extraction(ASE)；GC-MS；essential oil

中圖分類號：R 931.1

文獻標識碼：A

文章編號：1672-5425(2016)01-0060-03

通訊作者：

作者簡介：姚廣龍(1985-)，男，山東東阿人，講師，研究方向：熱帶植物資源開發(fā)與利用；羅先群，副教授，E-mail:luoxq35@163.com。

收稿日期：2015-11-24

基金項目：海南省自然科學基金資助項目(314064，20153073)

doi：10.3969/j.issn.1672-5425.2016.01.015