氣相色譜法測定2—乙基己基氯甲酸酯含量

摘 要：建立2-乙基己基氯甲酸酯的測定方法，采用氣相色譜內(nèi)標(biāo)法，在AC-1石英毛細(xì)管上，利用FID檢測分離，測定2-乙基己基氯甲酸酯含量。其標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.1%～0.17%，回收率在97.9%～100%，樣品與內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量比在0.7～2.1之間有較好的線性，結(jié)果表明，待測物在所建立的色譜條件下有良好的分離，該方法簡單快速，靈敏度高，滿足定量分析的要求。

關(guān)鍵詞：2-乙基己基氯甲酸酯；鄰苯二甲酸甲酯；氣相色譜內(nèi)標(biāo)法

1 概述

1.1 使用氣相色譜法的意義

2-乙基己基氯甲酸酯是異辛醇和光氣反應(yīng)生成的，成品中含有其它酯類雜質(zhì)和沒有反應(yīng)完全的光氣。

1.2 氣相色譜儀的結(jié)構(gòu)

氣相色譜儀由氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、色譜柱、柱溫和檢測系統(tǒng)、記錄系統(tǒng)等組成。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

日本島津AC-1石英毛細(xì)管色譜柱；2-乙基己基氯甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品；鄰苯二甲酸甲酯內(nèi)標(biāo)物（分析純）；丙酮溶劑（分析純）

試劑簡介：（1）2-乙基己基氯甲酸酯為無色透明、易燃的液體，有刺激性氣味，劇毒，有腐蝕性，熔點(diǎn)-55℃，沸點(diǎn)106℃～107℃，相對密度0.918。常用作活潑的化工中間體，還可用作農(nóng)藥醫(yī)藥原料，并且能用于生產(chǎn)碳酸酯、聚碳酸酯、氨基甲酸酯、聚氨酯以及其它有機(jī)化學(xué)品。（2）鄰苯二甲酸甲酯為無色透明微黃色油狀液體，稍有芳香味，沸點(diǎn)為283.7°C。能與乙醇、乙醚等一般有機(jī)溶劑混溶，不溶于水和石油醚。

2.2 最佳色譜操作條件

柱溫：80℃；檢測溫度：200℃；汽化溫度：210℃

2.3 實(shí)驗(yàn)方法

2.3.1 相對質(zhì)量校正因子值的測定。按質(zhì)量比在1：（0.7-1.1）之間，多次精確稱取2-乙基己基氯甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品與內(nèi)標(biāo)物鄰苯二甲酸甲酯，在10ml具塞錐形瓶中，用2ml丙酮溶勻，將它們配制成不同質(zhì)量比的系列溶液，分別在2.2的色譜條件下，進(jìn)樣0.2μl，檢測出標(biāo)準(zhǔn)品及內(nèi)標(biāo)物的峰面積，根據(jù)下式計(jì)算相對質(zhì)量校正因子（fm）。計(jì)算出相對質(zhì)量校正因子的平均值。

fm=

式中：mi-氯甲酸異辛酯標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量；P-氯甲酸異辛酯標(biāo)準(zhǔn)品的百分含量；As-內(nèi)標(biāo)物鄰苯二甲酸甲酯的峰面積；Ai-氯甲酸異辛酯標(biāo)準(zhǔn)品的峰面積；ms-內(nèi)標(biāo)物鄰苯二甲酸甲酯的質(zhì)量。

2.3.2 樣品含量的測定。準(zhǔn)確稱取2-乙基己基氯甲酸酯樣品與內(nèi)標(biāo)物鄰苯二甲酸甲酯，質(zhì)量比為1：（0.7-1.1）放于10ml錐形瓶中，用2ml丙酮溶勻，分別在2.2的色譜條件下進(jìn)樣0.2μl，重復(fù)3-5次，根據(jù)下式計(jì)算出2-乙基己基氯甲酸酯樣品的含量

x%=×fm

Ms-內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，g；Mi-樣品的質(zhì)量，g；As-內(nèi)標(biāo)物的峰面積；Ai-樣品的峰面積；fm-相對質(zhì)量校正因子。

2-乙基己基氯甲酸酯樣品與內(nèi)標(biāo)物鄰苯二甲酸甲酯分離如圖1所示：

3 結(jié)果與討論

3.1 檢測條件的選擇

3.1.1 內(nèi)標(biāo)物的選擇。為了準(zhǔn)確測定2-乙基己基氯甲酸酯的含量，需選擇合適的內(nèi)標(biāo)物，為此選用了氯甲酸甲酯，鄰苯二甲酸甲酯，鄰苯二甲酸二丁酯等多種常用的內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行了比較，結(jié)果發(fā)現(xiàn)氯甲酸甲酯和鄰苯二甲酸二丁酯在上述色譜條件下，出峰時(shí)間比被測組分的出峰時(shí)間相差較大，而且峰形有拖尾現(xiàn)象，氯甲酸甲酯的出峰時(shí)間比被測組分的出峰時(shí)間晚10分鐘，鄰苯二甲酸二丁酯出峰時(shí)間比被測組分的出峰時(shí)間晚8分鐘，而鄰苯二甲酸甲酯出峰快速，峰形對稱，另外，此內(nèi)標(biāo)物是試樣中不存在的純物質(zhì)，并且它與被測組分的物理化學(xué)性質(zhì)相近，所以選用鄰苯二甲酸甲酯為分析該產(chǎn)品的內(nèi)標(biāo)物。

3.1.2 柱溫選擇。首先在70℃條件下進(jìn)樣，分離度雖然很好，能夠滿足分析所需求的分離度，但樣品的保留時(shí)間太長，不能達(dá)到快速分離的目的，于是在80℃的條件下進(jìn)樣，結(jié)果樣品待測物與內(nèi)標(biāo)物很好分離，峰形對稱，且保留時(shí)間在10分鐘內(nèi)，為了能夠縮短時(shí)間，我們又在90℃條件下進(jìn)行分析，雖然時(shí)間短，但是分離不能滿足定量分析的要求，所以選擇了80℃為最佳柱溫。

3.2 線性關(guān)系的測定

配制了幾個(gè)不同比例的2-乙基己基氯甲酸酯與內(nèi)標(biāo)物鄰苯二甲酸甲酯的混合樣品于10ml錐形瓶中，用2ml甲苯溶解均勻，質(zhì)量比例1：（0.7～1.1）之間，在上述色譜條件下，用微量注射器吸取0.2μl，測出2-乙基己基氯甲酸酯與鄰苯二甲酸甲酯的面積比，作出質(zhì)量比與面積比線性曲線，2-乙基己基氯甲酸酯的線性方程為Y=0.9859X+0.0097，相關(guān)系數(shù)r為0.99

3.3 回收率實(shí)驗(yàn)

采用標(biāo)準(zhǔn)加入法，在已知含量2-乙基己基氯甲酸酯樣品中，加入一定量的2-乙基己基氯甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品，按試驗(yàn)方法進(jìn)行測定，測得本方法加標(biāo)回收率為97.9%～100%，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見表1。

3.4 精密度實(shí)驗(yàn)

在同一批樣品，分4次稱量，采用上述規(guī)定的氣相色譜法進(jìn)行測定，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表2所示，本法測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.17%，表明該方法精密度較好。

3.5 結(jié)論

本方法所采用的氣相色譜法分析2-乙基己基氯甲酸酯含量，方法簡便，定量準(zhǔn)確，其線性范圍寬，精密度和準(zhǔn)確度符合分析要求，且分離效果好，適合企業(yè)的產(chǎn)品分析和中控分析，是一種較為理想的測定方法。

參考文獻(xiàn)

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