對白酒檢驗方法標準的思考

姚黎霞　宋根林　鄒強

摘要 白酒檢驗方法標準的選擇和正確使用能有效確保白酒產(chǎn)品的質量安全，并為政府機構的監(jiān)管提供準確的信息支持。本文從現(xiàn)行白酒相關的檢測方法標準存在的問題、白酒檢測方法標準的選擇及依據(jù)實際情況具體分析這3個方面進行分析，以期為白酒的檢驗工作提供參考。

關鍵詞 白酒；檢驗；方法標準；問題；選擇；注意事項

中圖分類號 TS207.2 文獻標識碼 A 文章編號 1007-5739（2017）04-0258-03

依據(jù)《標準化工作指南 第1部分：標準化和相關活動的通用詞匯》（GB/T 20000.1—2002），標準的定義：為了在一定范圍內獲得最佳秩序，經(jīng)協(xié)商一致制定并由公認機構批準，共同使用和重復使用的一種規(guī)范性文件[1]。作為系統(tǒng)的規(guī)范性文件，標準有不同的類別，如基礎標準、術語標準、試驗標準、產(chǎn)品標準、過程標準和服務標準等。當然，質檢機構或企業(yè)檢驗部門的工作人員最關注的是試驗標準。由于對試驗標準的過于關注及對產(chǎn)品標準和其他標準的忽視，加之標準的繁多與交叉，標準修訂的不及時，以及檢驗人員對標準理解的差異，造成標準的選擇和使用不當，從而影響測定數(shù)據(jù)的準確性。如何恰當選擇標準并正確使用標準確保分析數(shù)據(jù)的有效性是值得思考的問題，本文以白酒相關的幾個關鍵指標的檢測方法標準為例，分析現(xiàn)行檢測方法標準存在的問題、方法選擇程序、標準閱讀方法及使用注意事項。

1 現(xiàn)行方法標準存在的問題

依據(jù)現(xiàn)行的白酒生產(chǎn)許可證審查細則（2006版），白酒的發(fā)證檢驗和監(jiān)督檢驗的檢測項目包括感官、酒精度、總酸、總酯、單體物質、固形物、甲醇、雜醇油、鉛、錳、氰化物、凈含量和標簽。出廠檢驗項目中要求企業(yè)對鉛、錳和氰化物這3個指標每年檢驗2次。從現(xiàn)行的《食品安全國家標準 蒸餾酒及其配制酒》（GB 2757—2012）和《食品安全國家標準 食品添加劑使用標準》（GB 2760—2011）來看，取消了對錳元素和雜醇油的限量要求，要關注傳統(tǒng)固態(tài)發(fā)酵白酒中外源甜味劑的加入[2-3]。同時，2012年酒鬼酒的塑化劑事件引發(fā)大眾極其關注白酒中塑化劑（鄰苯二甲酸酯類）含量。因此，本文關注的重點是白酒中氰化物、鉛、鄰苯二甲酸酯類、甲醇和甜蜜素的檢測方法標準。

1.1 氰化物檢測

加入顯色劑（異煙酸-吡唑酮）后，溶劑出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象，干擾測定結果。若直接使用紫外分光光度計上機比色，會造成吸光度倍增、結果偏大的情況。采用蒸餾后的溶液檢測，渾濁現(xiàn)象仍無明顯改善，用其他方式處理渾濁，回收率不理想；標準對試劑的用量和濃度有明確規(guī)定，調節(jié)pH值后，溶液體積易超過標準要求的最后定容體積10 mL。綜上所述，《蒸餾酒與配制酒衛(wèi)生標準的分析方法》（GB/T 5009.48—2003）中氰化物檢測方法存在一定問題，經(jīng)過多家檢測機構和企業(yè)交流溝通，證明這一問題普遍存在。

1.2 鉛檢測

前處理中需要進行硝化，白酒中醇、酸、酯、醛等會影響砂化，導致檢測結果的不穩(wěn)定，同時揮發(fā)乙醇的程度不同，檢測結果不一致。《食品安全國家標準 食品中鉛的測定》（GB 5009.12—2010）用于食品大類中鉛的測定[4]，未針對白酒制定專用的前處理方法，需要進一步探討。

1.3 鄰苯二甲酸酯檢測

白酒中鄰苯二甲酸酯類物質源于釀造生產(chǎn)環(huán)節(jié)使用添加有鄰苯二甲酸酯類塑化劑的塑料制品，并非人為添加[5]。現(xiàn)有用于白酒中鄰苯二甲酸酯檢測的標準是《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》（GB/T 21911—2008），鄰苯二甲酸酯類易溶于乙醇，因此不同的前處理方法（是否揮發(fā)乙醇、降低酒精度等）造成檢測結果不一致。

1.4 甲醇檢測

依據(jù)《食品安全國家標準蒸餾酒及其配制酒》（GB2757—2012），白酒中甲醇最大限量：糧食類為0.6 g/L，其他為2.0 g/L；檢測方法依據(jù)《蒸餾酒與配制酒衛(wèi)生標準的分析方法》（GB 5009.48—2003）[6]。檢測方法的檢出限為0.02 g/100 mL，方法檢出限與糧食類中甲醇限量較為接近。另外，考慮到《白酒分析方法》（GB/T 10345—2007）中使用氣相色譜內標法檢測單體物質，也驗證了甲醇用內標法測定的合理性，建議將內標法用于甲醇檢測的方法寫入國家標準。

1.5 甜蜜素檢測

現(xiàn)今用于白酒中甜蜜素的檢測包括《食品中環(huán)己基氨基磺酸鈉的測定》（GB/T 5009.97—2003）和《進出口食品中環(huán)己基氨基磺酸鈉的檢測方法 液相色譜-質譜/質譜法》（SN/T 1948—2007）。《食品中環(huán)己基氨基磺酸鈉的測定》（GB/T 5009.97—2003）方法中應探討衍生后的積分方式的合理性（積2個峰還是1個峰，不同方式的結果穩(wěn)定性不同）。兩者比較，《進出口食品中環(huán)己基氨基磺酸鈉的檢測方法 液相色譜-質譜/質譜法》（SN/T 1948—2007）更為準確。由于2種方法的檢出限的差異，在實際應用中，白酒中甜蜜素的檢測方法并未統(tǒng)一，給檢測結果和白酒中甜蜜素含量的監(jiān)督帶來障礙。

綜上所述，現(xiàn)今白酒相關的重點指標的檢驗方法標準存在或多或少的問題。雖然這些標準是國家和行業(yè)認可并被廣泛接受的方法，一直被廣泛地用于產(chǎn)品檢驗，作為監(jiān)督檢驗、委托檢驗的依據(jù)。但隨著國家對食品安全管理的加強、白酒產(chǎn)品標準的變化及新技術的出現(xiàn)與應用，部分現(xiàn)行檢驗方法國家標準已不能適應檢驗工作的需求，中國白酒行業(yè)亟須更新產(chǎn)品檢驗方法標準。

2 白酒檢驗標準選擇

2.1 以白酒產(chǎn)品質量標準為前提，確定合理的檢測方法

在白酒產(chǎn)品的檢驗過程中，檢測方法的選擇關系到測定結果正確與否。因此，首先應該根據(jù)產(chǎn)品質量標準及客戶要求，確定合理的檢測方法。檢測方法的選擇是檢驗工作不可缺少的部分。然而在實際檢驗工作，尤其是白酒產(chǎn)品檢驗方法教學上常常會忽視白酒產(chǎn)品的質量標準。翟海燕[7]指出，關于探討檢驗方法選擇的論文中強調實驗室條件、樣品的特性、方法的便捷性和準確性等，這些觀點都忽視了食品檢驗方法的選擇都必須以產(chǎn)品標準為前提。因此，白酒檢驗方法標準選擇必須以白酒產(chǎn)品標準為前提，白酒產(chǎn)品標準中一般給出了指標的分析方法標準或者包含分析方法。例如在《濃香型白酒》（GB/T 10781.1—2006）就指出，感官要求、理化要求的檢驗按《白酒分析方法》（GB/T 10345）執(zhí)行，凈含量的檢驗按《定量包裝商品凈含量計量檢驗規(guī)則》（JJF 1070）執(zhí)行。

2.2 方法選擇時應考慮的因素

黃達偉[8]指出，在選擇檢測方法時，應該考慮如下幾個因素：一是能適應于含被測成分的樣品；二是必須與樣品待測成分的數(shù)量級相一致；三是儀器設備是否齊全并經(jīng)過必要的檢定、校準；四是環(huán)境條件是否達到試驗要求；五是檢驗周期及方法難易程度；六是檢驗成本；七是操作安全問題；八是方法的精密度是否符合要求等[8]。

選擇白酒檢驗標準時，以產(chǎn)品標準為前提，要充分考慮到所列8個因素中的前2個因素。除此之外，依據(jù)檢測方法標準確保實驗室具備完整齊全且經(jīng)過檢定校準的儀器設備是必要的，不同的設備配置會影響檢測方法的選擇。在設備的檢定和校準上，酒類質檢機構比現(xiàn)有白酒企業(yè)，尤其是中小型企業(yè)做得好，一些企業(yè)存在設備未及時檢定的情況。在方法的精密度上，針對白酒產(chǎn)品同一指標不同檢測方法具有不同的檢出限，方法選取的不同，導致檢測結果不具備可比性。例如白酒中甜蜜素的檢測，《食品中環(huán)己基氨基磺酸鈉的測定》（GB/T 5009.97—2003）和《進出口食品中環(huán)己基氨基磺酸鈉的檢測方法 液相色譜-質譜/質譜法》（SN/T 1948—2007）的檢出限不同，使得結果比較意義不大。同時，檢出限與白酒產(chǎn)品指標的限值相近，也會影響判定結果。在選擇白酒產(chǎn)品的檢驗方法標準時，必須充分考慮以上幾個因素，確保檢測方法的有效性和可實施性。

2.3 方法選擇程序

依據(jù)以上討論，繪制了檢驗方法選擇程序示意圖，如圖 1所示。以產(chǎn)品標準和客戶要求為前提，確定所用的方法標準。在沒有相應的檢測標準時，要參考相關的檢測方法標準，并判斷該標準的適用性。針對一個方法標準中有多種備選方法時，應考察實驗室檢測能力及設備配置情況，考慮檢測結果對數(shù)據(jù)精確度的要求，選擇具體的執(zhí)行方法。在《食品衛(wèi)生檢驗方法理化部分總則》中就給出了2類不同檢測方法的選擇原則：①標準方法有2個以上檢測方法時，可依據(jù)所具備的條件選擇使用，以第1法為仲裁方法；②標準方法中根據(jù)適用范圍設幾個并列方法時，要依據(jù)適宜范圍選擇適宜的方法。因此，在白酒檢測指標具體檢測方法的選擇上，必須依從圖1中的檢驗方法選擇程序。

3 白酒檢驗標準使用注意事項

3.1 細讀檢驗標準

在實際檢驗分析工作中，很多檢驗人員，尤其是剛從事檢驗工作的年輕人不喜歡閱讀標準。檢測分析工作中遇到問題時，首要解決辦法就是看標準，從頭到尾細讀。但一些人閱讀標準先看怎么配試劑，然后看樣品處理方法，再看標線濃度梯度，最后依葫蘆畫瓢置備好一切就比色或上機。這種閱讀方法完全無法從根本上理解白酒檢測方法標準的原理，無法了解實際操作中所應該注意的事項，極不可取。正確的閱讀方法如下。

3.1.1 先看適用范圍，它界定了該標準方法的適用性。《白酒分析方法》（GB/T 10345—2007）給出了感官、總酸、總酯、固形物、己酸乙酯等指標的檢測方法。關于這些測定方法是否適用于各種香型的白酒產(chǎn)品的分析，標準的第一部分就給出了明確界定：標準規(guī)定了白酒分析的總則、基本要求和詳細分析步驟，適用于各種香型白酒的分析。

3.1.2 看規(guī)范性引用文件。標準編寫中可以被引用的文件（或標準）叫規(guī)范性引用文件，一定要注意標準中規(guī)范性引用文件是否帶有年號。以《醬香型白酒》（GB/T 26760—2011）為例，規(guī)范性引用文件包括《蒸餾酒及配制酒衛(wèi)生標準》（GB 2757），未帶年號。這就意味著，該引用文件的最新版本（包括所有的修改單）適用于標準。在《食品安全國家標準 蒸餾酒及其配制酒》（GB 2757—2012）發(fā)布和正式實施后，在執(zhí)行《醬香型白酒》（GB/T 26760—2011）標準時，必須符合新標準的要求。當然，對于標準中注明日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內容）或修訂版均不適用于該標準，但鼓勵根據(jù)該標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。

3.1.3 讀原理，知設備，懂試劑。理解原理才能分析實驗過程中出現(xiàn)的現(xiàn)象和問題，也才能對結果準確性進行合理的解釋。試劑的配制要注意試劑的純度要求、保存容器、保存方法和保存期，需要臨用現(xiàn)配的一定不要偷懶。用《蒸餾酒與配制酒衛(wèi)生標準的分析方法》（GB5009.48—2003）測定白酒中氰化物含量時，就應該知道測定原理在于用氯胺T將氰化物轉變?yōu)槁然瑁倥c異煙酸-吡唑酮作用生產(chǎn)藍色染料顯色，與標準系列比較定量[9]。同時，還要注意用于測定白酒氰化物含量的氯胺T溶液必須臨用現(xiàn)配。

3.1.4 看實驗過程，注重質控。這是必細致閱讀的，確定試驗過程的每個環(huán)節(jié)要點，做平行樣、質控樣或者加標回收。在此不加以贅述。

3.1.5 看檢出限和精密度。含量低的時候要看能不能達到質量標準的要求，濃度高出測定上限也不能做。因此，應細讀標準，會讀標準，讀懂標準，這樣才能確保出具的檢測報告數(shù)據(jù)的真實性，才能真正發(fā)揮分析檢測為白酒質量安全服務的作用。

3.2 依據(jù)標準，具體情況具體分析

《國標只作參考，具體情況具體方法》[10]以高效液相色譜法檢測原料乳及乳制品中三聚氰胺的案例進行分析，從樣品前處理、標線繪制、色譜條件和目標峰確定4個方面說明在檢測分析中需要具體分析。受此文啟發(fā)，筆者認識到在白酒的檢測分析中，更應該注重依據(jù)實際情況來具體分析。

以白酒中鄰苯二甲酸酯類檢測為例，我國沒有專門針對白酒的PAEs檢測標準，多數(shù)檢測機構均采用國標《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》（GB/T 21911—2008）檢測白酒中的PAEs殘留量[11]。該法采用直接萃取法測定PAEs，將被測樣品分為含油脂樣品和不含油脂樣品兩大類，并未考慮類似于白酒的樣本中高乙醇含量對PAEs溶解性好、難以萃取的情況。研究人員就針對白酒中高乙醇含量的實際情況，在已有標準的基礎上開展相關研究發(fā)現(xiàn)，采用旋轉蒸發(fā)除去樣品中乙醇等易揮發(fā)性物質后再進行萃取的提取效果較好，回收率較高。也有學者發(fā)現(xiàn)，采用氮吹去除酒精后用正己烷提取，用選擇離子監(jiān)測方式，以碎片的豐度比定性，外標法定量的方法快速、準確、靈敏度高[12]。

4 結語

現(xiàn)行的白酒相關檢測標準尚存在部分問題，亟須對標準進行修訂，并對某些已不適應現(xiàn)今檢測需求的標準進行廢止，開展新的檢測方法的研究。目前，國家已經(jīng)開展了相關工作，糾正梳理錯綜復雜的食品標準。白酒作為我國食品產(chǎn)業(yè)的一個重要門類，對白酒標準的梳理也是食品標準清理的一個重點內容。同時，必須加強對標準的宣傳和標準使用的解釋，讓使用標準的人明白標準的關鍵點，尤其是使用白酒檢測方法標準開展檢測業(yè)務的分析人員，必須牢牢地把握標準，學會標準的選擇方法、學會正確地閱讀和使用白酒檢測方法標準，并且在實際工作中要加以靈活運用，這樣才能確保檢測數(shù)據(jù)的準確性，也才能切實提高白酒檢測隊伍的能力，才能為白酒產(chǎn)品的質量安全提供堅實的保障。

5 參考文獻

[1] 標準化工作指南 第1部分：標準化和相關活動的通用詞匯：GB/T 20000.1-2002[S].北京：中國標準出版社，2015.

[2] 食品安全國家標準 蒸餾酒及其配制酒：GB 2757-2012[S].北京：中國標準出版社，2013.

[3] 食品安全國家標準 食品添加劑使用標準：GB 2760-2011[S].北京：中國質檢出版社，2011.

[4] 食品安全國家標準 食品中鉛的測定：GB 5009.12-2010[S/OL].（2010-06-01）[2016-12-22].http：//www.foodmate.net.

[5] 白酒中基本都含塑化劑成分[EB/OL].[2016-12-22].http：//news.xinh-uanet.com/yzyd/local/20140404/c_1110101427.htm.

[6] 食品安全國家標準 蒸餾酒及其配制酒：GB2757-2012[S].北京：中國標準出版社，2013.

[7] 翟海燕.關于食品檢驗方法選擇的探討[J].廣西教育，2012（39）：169-170.

[8] 黃達偉.檢驗方法的選擇與驗證[J].現(xiàn)代測量與實驗室管理，2007（1）：47-48.

[9] 蒸餾酒與配制酒衛(wèi)生標準的分析方法：GB5009.48-2003[S/OL].（2004-08-18）[2016-12-22].http：//down.foodmate.net/standard/sort/3/2725.html.

[10] 國標制作參考，具體情況具體方法[EB/OL].[2016-12-22].http：//bbs.instrument.com.cn/shtml/20131020/5019099/.

[11] 顧強，張晨琛，張慧，等.白酒中鄰苯二甲酸酯類檢測的樣品前處理方法優(yōu)化研究[J].食品科技，2014，39（2）：279-282.

[12] 李春揚，張曉磊，饒靜，等.白酒中鄰苯二甲酸酯檢測方法的選擇和優(yōu)化[J].釀酒科技，2013（2）：102-106.