GC法測定乙二醇中二乙二醇含量結果的統計分析

張曄

摘 要：乙二醇是一種重要的石油化工基礎有機原料，廣泛應用于生產聚酯纖維、防凍液和精細化工、照相顯影液、剎車液以及油墨等行業[1]。乙二醇在生產聚酯纖維的縮聚反應中，由于其中的二乙二醇分子中醚鍵“-O-”的穩定性，對乙二醇中二乙二醇的限量都有明確的規定[2]。準確檢測二乙二醇的含量對保證乙二醇的品質和下游產品的質量具有主要意義。本文用氣相色譜法測定樣品的二乙二醇，通過對檢測數據、測加標回收率等方法來評估乙二醇中二乙二醇含量的均勻性、穩定性、準確性，對于檢驗檢測行業有非常重要的指導作用。

關鍵詞：乙二醇；二乙二醇；氣相色譜；加標回收率

中圖分類號：TQ223 文獻標識碼：A 文章編號：1671-2064（2017）12-0138-02

1 實驗部分

1.1 樣品制備

從市場流通領域購買2L裝的乙二醇試劑，按GB/T 6680-2003《液體化工產品采樣通則》[3]均質后，分裝到250ml的玻璃瓶中，均勻分為成10瓶樣品，每瓶約200ML。對這些樣品加貼樣品唯一性編號，編號為HG01～HG10，樣品放置于待檢區域室溫保存。

1.2 檢測方法

氣相色譜法（GC法）用于工業用乙二醇中二乙二醇含量的測定，其最小檢測濃度分別0.01%，其原理是試樣通過微量注射器注入，并被載氣帶入色譜柱，使各組分得到分離，用氫火焰離子化檢測器檢測，采用外標法計算二乙二醇含量[4，5]。

1.3 儀器設備

7890A安捷倫氣相色譜儀，該儀器配有分流裝置、FID檢測器、毛細管柱、以及自動進樣器。

1.4 材料及試劑

（1）高純氮氣，純度大于99.999%； 氫氣，純度大于99.999%；空氣（經空氣壓縮機干燥凈化），乙二醇和二乙二醇標準樣品Standard for GC≥99.5%。

（2）色譜柱： Agilent J&W DB-WAX柱長30M，內徑0.320mm，膜厚0.50μm。

（3）進樣條件：柱溫：180℃；汽化室溫度；290℃；檢測器溫度260℃；載氣流速：1.5ml/min；載氣線速：18.0（N2）cm/s；分流比130：1；進樣量：1μl。

2 樣品數據統計分析

2.1 檢驗樣品的均勻性

吸取編號為HG01～HG10樣品，放入2ml進樣瓶序列進樣，進行均勻性檢測，按工業用乙按照氣相色譜法、單因子方差分析法（F檢驗法）和SS≤0.3σ準則對檢測結果進行統計處理，樣品均勻性數據及統計結果見附表1。

2.2 檢驗樣品的穩定性

在進行樣品穩定性檢驗時，從用于均勻性檢驗的10份樣品中抽取樣品編號為HG01-HG06樣品進行二乙二醇的穩定性檢驗。實采用t檢驗法評定樣品的穩定性，樣品數據及結果統計見附表2。

從附表2可以看出，樣品穩定性試驗的結果t值小于臨界值t0.05/2（10）=2.23，說明樣品是穩定的。

2.3 檢驗樣品準確性

在進行樣品穩定性檢驗時，隨機從樣品編號為HG01-HG06樣品中抽取一組，采用統一的GC方法測其加標回收率，可驗證檢驗的準確性。

加標回收率是實驗室內經常用以自控的一種質量控制技術，單位用P表示。加標回收率=（加標試樣測定值-試樣測定值）÷加標量×100%。在測定樣品的同時，于同一樣品的子樣中加入一定量的標準物質進行測定，將其測定結果扣除樣品的測定值，以計算回收率。

公式：P（%）=m0（c-c0）/mw

加標回收率的測定值為98%～102%時，為理想結果。（實驗儀器及操作條件與二乙二醇濃度測定實驗一致）二乙二醇的加標回收率P（%），計算結果如表3。

2.4 二乙二醇加標回收率計算

由加標后色譜圖1和圖2平行結果計算

c=（2.76000×10-2÷5.77914+2.72697×10-2÷5.72820）÷2=0.004768

實驗過程中，檢驗人員操作過程及樣品配置到實驗過程均未出現異常，此次加標回收率的測定值為99.88%，為理想結果，此檢測乙二醇中二乙二醇的含量方法是準確可行的。

2.5 方法精密度

在任意兩個不同實驗室，由不同操作者，采用不同儀器，在不同或相同時間內，對二乙二醇濃度測定實驗，同一試樣所得兩次結果之差所規定的數值見表4[6]。

計算本次實驗測定的二乙二醇平行樣結果的重復性均符合表4要求。

3 結語

通過本次實驗，從測定樣品二乙二醇含量的均勻性、穩定性、準確性、重復性四個方法進行數據分析，能證明出本次實驗的結果數據真實可靠，對實驗室進行日后的方法確認、技術核查、質量控制有很好的借鑒和幫助。

參考文獻

[1]尹國海.我國乙二醇生產技術現狀及市場前景[J].中外能源，2012，17（12）：62-68.

[2]安東亮，王昕昕.我國煤制乙二醇技術發展現狀及主要問題[J].河南科技，2014：23-24.

[3]GB/T 6680-2003.液體化工產品采樣通則[S].北京：中國石油和化學工業協會，2003：1-14.

[4]李瑞峰，王雅倩.毛細管氣相色譜法測定乙二醇中低濃度一縮二乙二醇和二縮三乙二醇[J].江蘇化工，1995，23（6）：43-44.

[5]楊貴斌.用非極性毛細管柱氣相色譜法測定進口乙二醇中低濃度二、三乙二醇[J].檢驗檢疫科學，2001，11（22）：46-47.

[6]GB/T14571.2-1993.工業用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的測定氣相色譜法[S].上海：國家技術監督局，1993：1-7.