液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在β受體激動(dòng)劑殘留中的應(yīng)用

李翠萍

【摘 要】β受體激動(dòng)劑殘留危害人類健康，嚴(yán)重者甚至危及生命，因此成為關(guān)注焦點(diǎn)。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)靈敏度較高、準(zhǔn)確性較好、分析時(shí)間較短，被廣泛用于β受體激動(dòng)劑藥物殘留的檢測。本文對β受體激動(dòng)劑、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)做了簡單概述，并且初探了液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在β受體激動(dòng)劑藥物殘留中的應(yīng)用。

【關(guān)鍵詞】液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)；β受體激動(dòng)劑；藥物殘留；應(yīng)用

【中圖分類號(hào)】R974.3 【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】A 【文章編號(hào)】1005-0019（2018）22--01

1 β受體激動(dòng)劑概述

β受體激動(dòng)劑又名β腎上腺素受體興奮劑，主要包括非選擇性β受體激動(dòng)劑、選擇性β1和選擇性β2受體激動(dòng)劑，是一類防治支氣管哮喘以及支氣管痙攣等病癥的人工合成藥物。根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)不同，β受體激動(dòng)劑可分為苯胺型、苯酚型和間苯二酚型三種類型。常見的β受體激動(dòng)劑主要有：沙丁胺醇、異丙腎上腺素、克侖特羅、特布他林、丙卡特羅、非諾特羅、妥洛特羅等。β受體激動(dòng)劑可以使動(dòng)物脂肪代謝過程得到有效控制，使蛋白質(zhì)沉積提高，從而降低脂肪的比率，促進(jìn)動(dòng)物肌肉生長，使動(dòng)物瘦肉率明顯提高，因此在動(dòng)物飼養(yǎng)過程中常被非法過量添加，導(dǎo)致藥物殘留，通過食物鏈進(jìn)入人體，嚴(yán)重危害人體健康，甚至危及生命，因而需要一種靈敏度高的檢測技術(shù)來檢測其殘留量，目前用于檢測β受體激動(dòng)劑藥物殘留的方法主要有高效液相色譜法、酶聯(lián)免疫法、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法等。其中液相色譜法優(yōu)點(diǎn)在于：定量準(zhǔn)確度較高，缺點(diǎn)在于：靈敏度相對來說較低，定性復(fù)雜基質(zhì)中的低含量待測物有一定困難；酶聯(lián)免疫法優(yōu)點(diǎn)：分析速度較快，程序比較簡單，檢測成本較低，缺點(diǎn)是容易導(dǎo)致假陽性和假陰性問題，造成誤判和漏判；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法缺點(diǎn)：需要使用衍生化試劑對待測物進(jìn)行衍生化，操作步驟比較繁瑣；而高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法靈敏度比較高、確證能力比較強(qiáng)、分析時(shí)間比較短、抗干擾能力比較強(qiáng)，是一種重要的檢測技術(shù)，現(xiàn)已被廣泛應(yīng)用于β受體激動(dòng)劑殘留量檢測。

2 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)概述

液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)又名液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)，其中液相色譜主要負(fù)責(zé)對樣品進(jìn)行分離，質(zhì)譜主要對樣品進(jìn)行檢測分析。隨著液質(zhì)聯(lián)用儀器中離子束接口、熱噴霧接口、電噴霧離子化技術(shù)、大氣壓化學(xué)離子化技術(shù)等接口技術(shù)的不斷發(fā)展更新，質(zhì)譜也在不斷地優(yōu)化升級(jí)，目前質(zhì)譜檢測器已經(jīng)有多種類型，較常用的有：飛行時(shí)間質(zhì)譜儀、四極桿質(zhì)譜儀、傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜儀、四極桿離子阱質(zhì)譜儀等。液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的優(yōu)勢在于：分析范圍比較廣、分離能力比較強(qiáng)、檢測限比較低、分析時(shí)間比較快、定性分析的結(jié)果比較可靠、自動(dòng)化程度比較高。液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)集合了液相色譜與質(zhì)譜的優(yōu)勢，既能使液相色譜的高分離效能得以充分體現(xiàn)，又可以展現(xiàn)質(zhì)譜的強(qiáng)大鑒別能力。因此，在很多領(lǐng)域中都有廣泛應(yīng)用，比如化工領(lǐng)域、醫(yī)藥領(lǐng)域、食品領(lǐng)域、生物領(lǐng)域、環(huán)境分析領(lǐng)域等。

3 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在β受體激動(dòng)劑殘留中的應(yīng)用

曾紹東等[1]利用超高效液相色譜/質(zhì)譜法對豬肉中萊克多巴胺、特布他林等9種典型的β受體激動(dòng)劑殘留量進(jìn)行定性和定量分析。通過β-鹽酸葡萄糖醛苷酶/芳基硫酸酯酶酶解，優(yōu)化酶解條件，建立了相關(guān)檢測方法。結(jié)果表明：在每克豬肉中添加2500U β-鹽酸葡萄糖醛苷酶/芳基硫酸酯酶，并且酶解6.0h，發(fā)現(xiàn)在0.25-10μg/L濃度范圍內(nèi)，9種β受體激動(dòng)劑線性關(guān)系良好，定量限為0.5μg/kg，檢出限達(dá)到0.2μg/kg，3種添加水平的平均回收率為80.4%-110.3%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于6.7%。說明該方法靈敏度高，準(zhǔn)確性良好，適合于快速檢測并定量分析豬肉中9種β受體激動(dòng)劑。劉佳等[2]采用液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法在15min 內(nèi)對飼料中26種β2受體激動(dòng)劑殘留量進(jìn)行檢測。結(jié)果表明：該方法的定量限為10μg/kg，在20μg/L、50μg/L 和100μg/L的添加水平下，26種β2受體激動(dòng)劑回收率介于71.9%-102.9%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于11.8%。證明該方法靈敏、快速且準(zhǔn)確，適合檢測飼料中26種β2受體激動(dòng)劑獸藥殘留。葉培等[3]利用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法對豬肉中28種β2受體激動(dòng)劑殘留進(jìn)行檢測分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：在2.5-25μg/L 濃度范圍內(nèi)，該方法線性關(guān)系良好，線性相關(guān)系數(shù)大于0.996，在0.50、1.00、2.00μg/kg 三種不同濃度添加水平下，該方法平均回收率在60.8%-116.6%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差介于1.74%-18.47%之間，定量限為0.500μg/kg。表明該方法準(zhǔn)確性良好、靈敏度較高、重現(xiàn)性較好，適合檢測豬肉中28種β2受體激動(dòng)劑殘留量。潘艷坤等[4]利用高效液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法對豬肉中9種相關(guān)β2受體激動(dòng)劑殘留進(jìn)行測定和分析，結(jié)果顯示：在4.00-100μg/L濃度范圍內(nèi)，9種相關(guān)β2受體激動(dòng)劑線性關(guān)系良好，該方法檢出限達(dá)到0.09-0.50μg/L。空白樣品的加標(biāo)回收率為83.2%-102%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.0%-12%。羅輝泰等[5]采用分散固相萃取/同位素稀釋/高效液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法對豬肉中相關(guān)26種β受體激動(dòng)劑進(jìn)行殘留量測定。結(jié)果表明：在相應(yīng)濃度范圍內(nèi)，26種目標(biāo)物呈現(xiàn)出良好的線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)大于0.99，3個(gè)不同濃度添加水平的平均回收率在65.3%-108.5%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.7%-13.3%之間，檢出限為0.03-0.1μg/kg，定量限為0.1-1.0μg/kg。說明該方法適合測定豬肉中相關(guān)26種β受體激動(dòng)劑殘留。劉洪斌等[6]采用超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法在10.5min內(nèi)對羊奶及奶粉中的丙卡特羅、克倫普羅、瑞普特羅、奧達(dá)特羅、吡布特羅等27種β受體激動(dòng)劑進(jìn)行殘留量測定分析。結(jié)果顯示：羊奶中27種β受體激動(dòng)劑在1.0-100.0μg/L 的濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，線性相關(guān)系數(shù)大于0.993，定量限為0.5μg/kg，0.5、2.5、5.0μg/kg 三個(gè)不同濃度的加標(biāo)回收率在65.7%-119%之間，日內(nèi)精密度為0.79%-10.4%，日間精密度為2.13%-15.7%。奶粉中最低定量限小于2.0μg/kg，2.0、10.0、20.0μg/kg 三個(gè)濃度的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)表明，回收率在60.5%-109%之間，日內(nèi)精密度為1.91%-12.4%，日間精密度為3.06%-17.2%。表明該方法適合對羊奶和奶粉中27種相關(guān)β受體激動(dòng)劑進(jìn)行殘留量測定。張?zhí)K珍等[7]采用超高效液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法對豬肝、羊肉、牛肉中5種β受體激動(dòng)劑殘留進(jìn)行快速檢測分析。結(jié)果表明：在0.5-50.0ng/mL 的濃度范圍內(nèi)，5種β受體激動(dòng)劑線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)介于0.99963-0.99996之間，檢出限在0.01-0.04μg/kg之間，定量限在0.02-0.15μg/kg之間，在0.5、1.0、5.0μg/kg三個(gè)不同濃度添加水平下，平均加標(biāo)回收率在93.7%-106.1%之間，牛肉和羊肉的回收率分別為95.2%-104.0%和 95.1%-106.0%。證明該方法準(zhǔn)確度和重復(fù)性較好，適合于快速檢測分析大批量畜產(chǎn)品中5種相關(guān)β受體激動(dòng)劑殘留。

4 結(jié)語

隨著科技的不斷進(jìn)步和發(fā)展，檢測動(dòng)物源食品中β受體激動(dòng)劑殘留的技術(shù)也日益趨向完善。隨著檢測技術(shù)的日益成熟，液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在動(dòng)物源食品中β受體激動(dòng)劑殘留檢測領(lǐng)域?qū)碛懈訌V闊的應(yīng)用前景，未來會(huì)向著縮短檢測時(shí)間、減少人工操作、提高檢測效率和精密性的全自動(dòng)多殘留檢測一體化模式發(fā)展。

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