氣相色譜法測定果蔬中農藥殘留的應用分析

麥岱玲 李映純

摘 要：選擇容易產生基質效應的27種蔬菜和水果，應用農業標準方法NY/T 761-2008，用氣相色譜法測定14種容易產生基質效應的農藥在這些樣品中的基質效應系數。測定27種樣品的基質溶液、基質加標溶液和標準溶液，研究出每個樣品對農藥測定的負面影響，以及每個樣品的基質效應系數。產生基持效應的樣品比較多，幾乎包括所有的有機氯農藥，部分的有機磷農藥產生基質干擾效應；有機磷類農藥多數產生基質增強效應，基質效應系數在0.80～4.27。其中，辛硫磷的基質反應比較明顯，當然也有個別的農藥產生的基質比較小一些，幾乎所有的有機氯農藥都會產生減弱或增強的效應，在過程中，很多的樣品中的有機氯產生的效應都不強烈，但是溴氰菊酯卻表現出基質增強效應。不同的樣品在不同的農藥中，所得出的基質效應系數也不是相同的，所以，在對于農殘的研究過程中，要注意基質效應對于檢測結果的感染力。

關鍵詞：氣相色譜；基質效應；農藥殘留；蔬菜；水果

中圖分類號：S-3 文獻標識碼：A DOI：10.11974/nyyjs.20180631017

擬除蟲菊酯類農藥是一種仿生合成殺蟲劑，一般被人們應用在農業果蔬病蟲害的防治中，這種農藥的殺毒能力強，是有機氯類和有機磷類農藥的有效替代品。在應用擬除蟲菊酯類農藥的時候能夠引起病蟲害神經麻痹，干擾內分泌。國家明確規定，對擬除蟲菊酯類農藥的測量包含提取、凈化和檢測幾部分，具體操作步驟可以應用不同的測定方式。文章主要是應用QuEChERS方法前處理，建立QuEChERS氣相色譜，有效測定郭樹忠的7種農藥殘留物。

1 氣相色譜法測定果蔬中農藥殘留的應用

1.1 儀器和試劑的選擇

果蔬中農藥殘留物檢測需要應用QuEChERS氣相色譜檢測儀、配微池電子捕獲檢測器、自動進樣器、增強型化學工作站、渦旋混合器等。實驗試劑需要應用無水乙酸鈉、無水硫酸鎂、乙腈、正己烷、丙酮、冰醋酸、石油醚等。

1.2 方法

色譜條件。載氣：DB210柱；純度接近100%的高純氮氣；1.5mL/min的流速；30mL/min的尾吹流量；分流進樣；進樣量和分流比是10：1；進樣口的溫度是200℃；柱初始溫度是120℃，初始溫度要至少保持2min。標準實驗溶液的配制。應用丙酮將標準品配置成1000μg/mL的標準儲備液，將儲備液體放置在4℃的環境下保存，實驗分析的時候將儲備液分別稀釋成不同的濃度。

1.3 樣品的提取和凈化

1.3.1 樣品的提取

將取出的蔬菜樣品可食用部分在搗碎機中制作成勻漿，之后稱取5g的勻漿樣品在50mL 的離心管中，在樣品中加入50mL的乙晴，在勻漿機中高速勻漿1min，之后在其中加入Nac l5～7g，震蕩1min，在室內溫度下放置30min。

1.3.2 凈化

按照一定的比例從比色管中提取10mL的乙晴溶液，將提取的溶液放置在燒杯中，將燒杯在80℃的水浴鍋上加熱，在接近蒸發狀態的時候取出，在其中嫁入3mL的丙酮，多次清洗燒杯，定容在5mL，在旋渦混合器上攪拌均勻，之后將樣品移入到2mL的樣瓶中，應用色譜測定。

2 關于儀器條件

2.1 有機磷檢測氣相色譜條件

色譜柱采用DB-1701柱子（安捷倫公司生產）；進樣口溫度：220℃，不分流；檢測器溫度240℃；氮氣流量2mL/min；氫氣流量75mL/min；空氣流量100mL/min；

程序升溫：80℃（保持1min），30℃/min升溫至180℃（保持5min），20℃/min升溫至260℃（保持15min）。

2.2 有機氯檢測氣相色譜條件

色譜柱采用DB-1柱子（安捷倫公司生產）；進樣口溫度：220℃，不分流；檢測器溫度300℃；氮氣流量2mL/min；程序升溫：80℃（保持1min），30℃/min升溫至180℃（保持5min），20℃/min升溫至260℃（保持15min）。

3 對于樣品前的處理方法

在開始時，可以先取水果與蔬菜的可食部分，用四分法進行取樣的過程，先將其切碎，然后攪拌均勻，隨后放在試樣的瓶里等待檢測。

稱取25g試樣放入250mL廣口瓶中，加入25mL乙腈勻漿2min后過濾，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100mL具塞量筒中。待濾液過濾完畢，蓋上具塞量筒的蓋子劇烈搖晃1min，在室溫條件下靜止15min以上，使乙腈和水相分層。

樣品凈化。從每個100mL具塞量筒中各吸取2組10.0mL乙腈溶液分別放入25mL燒杯中，將燒杯放在60℃的水浴鍋上蒸至近干。第1組溶液蒸至近干后，用丙酮溶解后過膜，過膜后的試液即為基質溶液，此組基質溶液作為有機磷測定的基質溶液。第2組溶液蒸至近干后，用正己烷溶解，過弗羅里硅土小柱。過柱方法如下：弗羅里硅土小柱先用5mL正己烷：丙酮=9：1的溶液淋洗，再用5mL正己烷溶液淋洗，然后倒入用3mL正己烷溶解的試樣，同時收集洗脫液，最后試樣再用10mL的正己烷：丙酮=9：1的溶液洗滌燒杯后倒入弗羅里硅土小柱。共收集到13mL洗脫液，氮吹儀吹干后，用5mL正己烷溶解殘渣，此溶液為測定有機氯用基質溶液。

關于色譜的研究。在實驗過程中，可以加入10mg/L的久效磷，氧樂果，毒死蜱，乙酰甲胺磷這些標準的溶液，并在后期的制作過程中，配制成一些蔬菜的有效標準溶液。在這個實驗中，所得出的數據與結論，將會作為今后新實驗的參考標準，記錄到有關數據庫中去。

4 對于產生的結果的分析

4.1 關于基質干擾效應

在許多的樣品中，基質干擾的大小程度并不一樣，比較多的就包括花菜、香菇、蘆筍、韭菜等一些蔬菜。

在很多的蔬菜與水果類型中，很多的基質都會受到干擾與影響，專業人員都知道，有機氯農藥的基質干擾效應比有機磷農藥要大很多，其中比較明顯的物種包括蘋果、桃子、香蕉、梨、芒果、芹菜等一系列。

4.2 關于基質的減弱與增強的區別

關于有機磷農藥的減弱與增強效應中，對于有機磷農藥的影響也是不一樣的，很多的樣品都體現在了基質增強效應，當然也有一小部分樣品會顯示出基質減弱的效應。

5 結束語

文章應用QuEChERS-氣相色譜法測定果蔬中7種擬除蟲菊酯類農藥殘留量，這種測量操作較為簡單，加標回收率效果良好，實驗操作穩定，符合正常情況下相關標準對果蔬農藥殘留物的要求。

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