質量分析法驗證中檢出限和定量限測定方法

王茜

目前，就質量分析法驗證中的檢出限和定量限來說，一些文獻資料和國家有關標準中的表述不太一樣，比如說對于檢測限的名稱、定義、結果的表述等等都有一定區別，這就導致了一些混亂現象的產生，甚至在檢測的過程中還會得出和國家標準不一致的檢測限數值，這對數據的分析也會有一定的影響，導致食品質量檢測分析出現困難。基于目前我國的食品質量分析驗證，本文將進一步論述分析法中檢出限和定量限方法，以此來供相關人士參考與交流。

在國家和政府對食品藥品等檢驗的高度要求之下，檢測的范圍和職能不斷擴大，所以檢測的方法也不斷增多，這種檢測方法對結果的分析有不一樣的檢測限，所以應該對食品和藥物的測定方法做一個規定，這樣才能使檢測更好的開展。

隨著工業技術的進步和工業水平的提高，越來越多的工業企業把化肥運用到農業耕地中，這也就導致了一些化學污染物出現在了我們食用的食品中，比如鉛、汞、銅等元素。這些有害元素會跟著食物進入我們的身體中，又會變成有毒的物質。而且這些有害的金屬物質會長期積累，有慢性的毒性，嚴重的可能會發生癌變。自從我國進入WTO以來，食品安全問題受到了廣泛的關注，無論是食品監管機構還是政府都大力關注，而且食品衛生檢查也變得很重要。

檢出限及定量限的基本概念

檢出限是指可以通過檢測儀器的檢測得出某個元素的濃度或者這個元素的含量，并發出一個檢測信號。而對定量分析可以達到實際極限的檢測就是測定限的定義。當一個元素在檢出限的含量等于該元素在試樣中的含量時，即使可以準確的檢測出分析信號，這也只能證明這個元素是確實存在的。只是依靠定量測定這種測量方式檢測的誤差可能比較大，所以測量的結果只有定性分析的價值，不能發揮其他作用，而且從一定程度上來說，測定限的數值一般是高出檢出限的值的。

定量限是指一個樣品中能被檢測出的物質的最低的量，這種檢測的方式檢測出的結果有一定的準確性和縝密性。定量限這種分析方法體現了分析方法的一些特性，包括分析方式是否有靈敏的對物質的檢測能力。在對雜質的檢測實驗中，事先要考察物質的量限，保證含量比較少的物質可以被檢測出來。

方法介紹

目測法。這種方法主要是用在不用儀器檢出限的確定上，比如說對薄層色譜和它的限度的檢測。在實驗過程中可以采用已經知道密度的物品來檢測，嚴格按照操作的方法來進行，通過目測可以看出被檢測物是否適量，在實驗中加入乙醇每1.5毫升含量為0.05毫克含量的溶液，作為對照物，然后取1毫升，放在容量為10毫升的容量瓶中，加入乙醇進行稀釋。最后用目測的方法來檢測，可以知道最低的檢出限是0.011的產物。

信噪比法。這種方法比較適合用在可以表明基線噪音的儀器分析方法中，也就是說通過把已經知道濃度和被檢測物質的檢測做對比，把可以被檢測出的物質的最小的量或者它的濃度（一般比例的為3：1或者2：1）這種比較方法也是一種效果比較好的方法，大多數用于儀器呢檢出限的檢測。

有檢測偏差和斜率的方法。這種分析方法是一個重要的參數，它可以檢測出檢出限不僅僅跟儀器產生的噪音有關，還跟分析過程中產生的誤差有關，還有樣品的品質，樣品的含量，樣品的濃度是否在一定范圍內，操作的過程是否按照要求都有關系，通過對一定數量的樣品進行分析，可以計算出檢出限。

校正曲線估算法。上面所提到的方法是在有偏差的情況下計算出檢出限的方法，也就是要假設這種方法是在不同濃度檢測標準存在的標準偏差，這是一個固定的值，但是從理論上來說是不夠嚴密的。所以IUPAC和歐盟聯合推薦使用標準的校正曲線法來估算或者計算檢出限。當檢測物品的濃度或著含量量接近于零的時候，這個目標分析物品的的響應很小，給測量過程帶來一定的困難，IUPAC提出可以采用標準的曲線的截距來對檢出限進行估計和計算。

定量限和檢出限方法的運用分析

“檢出限”可以檢測出待測物質的“有無”，而定量限也就是通常所說的測定下限可以對界定定性、可以固定定量的區間，也就是說這種分析方法能夠更準確更突出的測定被檢測物質濃度或量。一般的指導原則把被測物的定量限定義為：“樣品中被測成分能夠被檢測出來的物質的最小值，這種測定結果就會有一定的準確性和緊密性。用來檢測限量的測定方法可以分析出物質的定量，常常被用在物品檢測中。

我國對食品檢測有著嚴格的規定，在2012年第十三次第一期的食品標準中確定了食品的量限，一般來說，信噪比為10：1左右時，可以注入相應濃度的被檢測物，或者通過儀器來進行測定。lch關于對定量限的測定和檢出限的方測量物法大為相似。

我國也在物品檢測標準中確定了定量限。一般以信噪比為10：1時相應濃度或注，入儀器的量進行確定”。與檢出限的測定方法類似，ICH關于定量限的測定方法也包括目測法信噪比法和基于偏差和斜率的方法。在這些方法中，信噪比法內容是和《中國藥典》中規定的內容有一致的相同性，可是在實際的實驗操作中，就好比提取10：1的測量物進行測量，所以就會存在一定的偏差，要想解決這種偏差問題，最重要的是提高測量方法的精密程度，這就要求實驗次數不能少于五到六次。

國家關于食品和藥物的檢測標準和限定方法有些規定和方法有著不一致性。對于食品的檢測標準只給出了直觀法和信噪比法這兩種比較常用的方法，而且在國家給出的檢測過程中并沒有給出比較具體的檢測方法，更不能直觀進行的測定，沒有具體的計算公式，所以在檢測過程中會存在一定的誤差問題，所以對數據的分析也沒有多大的依據性。而且雖然食品和化妝品都給出了一些具體的分析方法和計算方式，但是和實際操作之間有一定的差距。按照國家對食品檢測的標準和規定，當對分析的結果得出結論并且得出的結論為“未檢出”時，就可以得出它的限值。

“民以食為天”食品是我們日常生活中必不可少的，所以對于食品的檢測也就顯得尤為重要，這也就對食品檢測提出了更高的要求，在國家的食品檢測標準中提出了定量限和檢出限兩種檢測方法，為食品安全的鑒別提供了重要的檢測方法。而在一些文獻資料和國家標準中，就要對檢測有關的名稱、數據、測定方法進行明確的規定，只有這樣才能保證檢測過程的有效開展，才能讓檢測人員得出比較有效的數據結論，為食品安全的檢測提供一定的檢測標準的依據，有效解決一些食品檢測中存在的問題和困難。