駱小科

摘要:近年來比較水溶液中離子濃度大小一直是高考化學的熱點題型。解此類題型首先要明確離子濃度的基本概念,以及掌握兩個平衡(弱電解質電離平衡、鹽水解平衡)和三個守恒(電荷守恒、物料守恒、質子守恒)。
關鍵詞:水溶液;離子濃度
決定溶液中離子濃度大小的因素很多,需綜合考慮物質的量、溶解度、電離度、鹽類的水解等因素。這個知識點之所以讓學生覺得很難,是因為大多數學生對離子濃度的相關知識點沒有做到系統的整理、知識點較為分散,導致學生做到相關題型時會比較慌張,不止如何下筆。本文對此問題進行了簡要分析,并講解了一些經典例題,以期為化學教師和即將參加高考的同學提供一些幫助。
一、離子濃度的基本概念、理論
我們首先要理解離子濃度,就要從弱電解質的電離平衡、區分強弱電解質和鹽的水解平衡、水的電離平衡以及pH等相關知識點著手。
1.我們比較離子濃度的大小,要根據其電離的特點,進而強弱電解質區分開來,水溶液中強電解質完全電離,并且不會以電解質分子的形式存在。例如:在HC1溶液中:c(H)>c(Cl)>c(OH);在NaOH溶液中的OH離子濃度大于Na大于H,而NaC1溶液中的:Na離子濃度和Cl濃度相同,而 H 離子濃度與OH濃度相同,并且前者要大于后者。
在水溶液中,能夠發生電離的弱電解質只有少數,例如:CHCOOH在25°0.1mol/L的狀態下,其電離度只有1.32%,溶液中包括少量H和CHCOO離子,非常少的OH離子,而HO和CHCOOH分子居多。所以離子濃度大小排序應為,c(CHCOOH)>c(H)>c(CHCOO)>c(H)>c(OH);多元弱酸如HCO還要考慮分步電離:HCO?H+HCO;HCO?H+CO。弱電解質的電離程度很小,且多元弱酸分步進行電離,依次減弱,以第一步為主,所以,其離子濃度大小排序為c(HCO)>c(H)>c(HCO)>c(CO),c(H)>c(OH)。
2.我們要通過鹽類的水解,進而對離子濃度的大小進行比較,最終明白被水解的是哪些物質。鹽類水解程度很小,多元弱酸根陰離子,是通過分步進行水解的,從第一步開始逐級減弱。如:NaCO離子濃度大小排序為c(Na)>C(CO3)>c(OH)>c(HCO)>c(HCO),c(OH)>c(H)。
要想將比較離子濃度大小這部分知識點吃透,就要深刻理解水解和電離的物質都是哪些。一般情況下,沒有必要水解的是弱酸電離出的酸根離子,沒有必要考慮電離的是弱酸以及正鹽水解產生的酸式根,然而離子濃度較大的,如弱酸的酸式鹽溶液中的酸式根,就要對電離和水解都了解。
二、電離、水解的主次問題
在溶液中通常存在著強電解質的電離、弱電解質的電離、弱根離子(弱酸的酸根或弱堿的陽離子)的水解、水的電離等幾種情況,由于強電解質在水溶液中完全電離,故這一步電離產生的離子在溶液中通常是最多的,弱電解質的電離、弱根離子的水解程度相差不多,這兩種情況產生離子的多少需要根據具體情況而定,水的電離最微弱,水電離產生的離子通常最少。解題思路如圖所示。

三、電解質溶液中的守恒關系
1.電荷守恒:
正電荷總數等于負電荷總數。
例如在HS溶液中電荷守恒關系表現為:在HS中存在的陽離子有H,陰離子有HS,S,OH,故此溶液的電荷守恒關系為:c(H)=c(HS)+c(OH)+2c(S)。并且一定不要忘記c(S)前的系數,這里考察電荷守恒等式成立的前提條件的理解,所以這里需要注意:電荷守恒中,陽離子和陰離子所帶的正負電荷數是一定相等的,所以等式中離子前面的系數就是離子所帶電荷。
2.原子守恒(物料守恒):
離子會通過電解質溶液的電離或水解,轉變為其他離子或分子的形式,盡管如此,處于離子或分子中的特殊元素,其原子的總數沒有因其發生變化,例如NaCO在0.1mol/L的溶液狀態下原子守恒關系式表現為:固體狀態下NaCO中,Na與C的原子個數比為2:l,NaCO溶于水后,CO發生兩步水解:第一步:CO+HO=HCO+OH,第二步:HCO+HO=HCO+OH,溶液中C原子分別在CO,HCO,HCO中存在。根據原子守恒有c(Na)=2{c(CO)+(HCO)+(HCO)}。
3.質子守恒:
分子或離子在電解質溶液中,得到質子(H)的物質的量應等于失去質子(H)的物質的量,例如在Na2S溶液中,水電離產生H,OH兩種離子,OH以離子形式存在于溶液中,H轉移到三個部分:仍然以H形式存在,與S結合形成HS,以及與HS結合生成HS。最終得出c(OH)=c(H)+c(HS)+2c(HS)。
例題:NaHCO溶液中比較離子濃度的大小,正確的選項為( )
A:c(H)>c(Na)>c(CO)>c(HCO)>c(OH)
B:c(HCO)>c(Na)>c(CO)>c(OH)>c(H)
C:c(HCO)>c(Na)>c(OH)>c(H)>c(CO)
D:c(Na)>c(HCO)>c(OH)>c(CO)>c(H)
解析:溶液中NaHCO發生電離:NaHCO=Na+HCO,因為是強電解質,所以完全電離,故這一步驟產生的Na和HCO最多,又因為HCO會發生水解,所以c(Na)>c(HCO)。HCO即發生電離:HCO=H+CO,也同時發生水解:HCO+HO=HCO+OH,由于NaHCO在水中顯堿性,所以產生的離子水解要大于電離,即c(OH)>c(CO)。HCO,電離產生的H,CO的濃度是相等的,比較兩者濃度大小應該考慮水的電離:HO=H+OH因為水電離也會產生H,所以c(H)>c(CO)。故此題選D。
比較離子濃度大小不但考查學生對離子濃度大小的順序的掌握程度,同時還考察學生對溶液中各種守恒(電荷守恒、原子守恒、質子守恒等)關系等知識的了解。這種綜合性題目使解題需要一定的靈活性和技巧性,從近年來高考的命題趨勢變化來看,溶液中離子濃度大小的比較屬于主流試題,今后仍然會是高考的熱點題目。
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(作者單位:廣東省惠州市博羅縣博羅中學)