涼果中二氧化硫的快速高效檢測方法探究

鄭曼冰 辛希奕 陳勝藍

[摘要】本文利用凱氏定氮儀對涼果及其制品進行蒸餾處理，并利用電位滴定儀中的電位突躍替代淀粉指示劑對滴定終點進行判定，建立了自動電位滴定儀滴定二氧化硫含量的快速高效檢測方法。

[關鍵詞]涼果;二氧化硫;凱氏定氮;電位滴定;測定

在話梅、芒果干、陳皮梅、蜜橘干等涼果及其制品的生產加工過程中，最廣泛、最普遍的保藏方式就是硫藏。硫藏可以很好地保持原水果的質地和風味，其操作簡單、成本低廉，可規模化使用。但如果硫藏技術操作不當，極易引起涼果類食品中二氧化硫的殘留量不符合國家標準要求，涼果在生產加-過程中超量、超范圍添加使用二氧化硫或亞硫酸鹽或在成品包裝前脫硫不充分，均會造成涼果類消費品中的二氧化硫殘留量不符合要求。目前，涼果中二氧化硫的殘留量成為食品行政監管部門的重點風險監測指標，尤其是近年來各級新聞媒體對廣式涼果中二氧化硫殘留量超標現象的報道，如普寧“情人梅”、潮州“佛手”、揭西“相思梅”等，涼果加T業的發展受到了很大的影響[1-3]。因此，在涼果加T過程中，如何控制二氧化硫殘留量指標，保證食品安全，成為一個亟需解決的食品安全問題。本試驗針對涼果中二氧化硫標控制的食品安全問題，以二氧化硫為監測對象，利用凱氏定氮儀對涼果及其制品進行蒸餾處理，并利用電位滴定儀中的電位突躍替代淀粉指示劑對滴定終點進行判定，建立了自動電位滴定儀滴定二氧化硫殘留量，提高終點檢測靈敏度、重現性，適應大批樣品的測定，以期解決涼果中二氧化硫殘留快速檢測的技術瓶頸，提高監測水平，應對國際上技術壁壘，提升涼果產品質量[4-7]。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

FOSS 2200型自動蒸餾裝置：美國福斯特公司;Metrohm 916 Ti-Touch型自動電位滴定儀：瑞士萬通公司;Sartorius BS224s型電子分析天平：德國賽多利斯有限公司;硫代硫酸鈉（分析純）：西隴科學股份有限公司;重鉻酸鉀、乙酸鉛（分析純）：廣州化學試劑廠;碘（分析純）：東莞市喬科化學有限公司;試驗用水（_二級水）。

1.2樣品前處理

將固體樣品充分粉碎后攪拌混勻，準確稱取約59均勻樣品（精確至O.OOlg），將樣品置于自動蒸餾裝置的蒸餾管中，備用。

1.3 樣品中二氧化硫的蒸餾與滴定

（1）蒸餾。在已稱取樣品的蒸餾管巾加入蒸餾水200mL和質量分數約為37%的濃鹽酸lOmL，置于FOSS 2200型自動蒸餾裝置上進行加熱蒸餾，并采用裝有20g/L乙酸鉛溶液25mL的碘量瓶接收餾出液，接收管需要浸入碘量瓶的乙酸鉛溶液中。

（2）滴定。在碘量瓶中加入轉子，再加入lOmL質量分數約為37%的濃鹽酸，采用Melrohm916 Ti-Touch型自動電位滴定儀，并使用O.Olmol/L碘標準溶液進行滴定至溶液顏色變藍且30s內不褪色為止，其結果按照公式（l）進行計算。

式中：X為樣品巾的二氧化硫總含量，g/kg;A為滴定試樣消耗的0.010 8mol/L碘標準滴定溶液的體積，mL;B為滴定試劑空白消耗的0.010 8mol/L碘標準滴定溶液的體積，mL;0.032為0.010 8mol/L碘標準溶液mL相當的二氧化硫的質量，g;m為試樣質量，g

。2 結果與分析

2.1 二氧化硫蒸餾條件的優化

分別設置蒸餾時間為3min、4min、5min、6min、7min，蒸餾水量為180mL、200mL、230mL、250mL，進行正交試驗。經統計學分析，確定最佳試驗條件為蒸餾時間4mm、蒸餾水使用量200mL。2.2二氧化硫滴定條件的優化

采用自動電位滴定儀的等量滴定模式，經多次試驗優化，并依據電位變化生成二氧化硫滴定曲線圖，結果見圖1。據圖1可知，當電位變化率為40mV/min、攪拌速率為380r/min時，試驗效果最好。電位值在等當點EPI（EPI是碘與二氧化硫反應的滴定終點，是通過滴定曲線的一階導數汁算）出現前是穩定的，而當等當點達到滴定終點時，電位會呈現一個上升的突躍。本試驗中等當點EPI的電位值為450～520mV。

2.3標準曲線和方法檢出限

依次配制二氧化硫標準濃度，質量濃度分別為5mg/L、lOmg/L、50mg/L、250mg/L、500mg/L，按本實驗所建方法進行測定，繪制標準曲線，計算同歸方程。結果表明，二氧化硫濃度為5～500mg/L時，線性關系良好，相關系數為0.999 1。

采用國際理論化學和應用化學聯合會（IUPAC）關于方法檢出限的計算方式，對不含二氧化硫的空白樣品進行11次連續測定，計算相對標準偏差，以3倍相對標準偏差計算方法檢出限，以10倍相對標準偏差計算方法定量限。結果表明，本試驗所建二氧化硫測定方法的檢出限為1.5mg/kg，方法定量限為5.Omg/kg。

2.4加標回收率和精密度

選取話梅、芒果干、陳皮梅、蜜橘于、佛手果、鹽金棗等6種不同的涼果樣品為測試對象，分別加入二氧化硫使其濃度為5.Omg/kg、250.Omg/kg、500.Omg/kg的3種加標水平，重復測定6次，經統汁學分析計算加標同收率和精密度，結果見表1。據表1可知，在5.Omg/kg、250.Omg/kg、500.mg/kg加標水平下，加標回收率在93.1% - 101.1%，相對標準偏差在0.35% - 1.76%，均符合方法學要求，且本方法的加標回收率高、精密度好，操作簡便高效，適合批量樣品自動化檢測的需要。

2.5 實際樣品的測定

為驗證本試驗所建方法的實際應用效果，采用本試驗所建二氧化硫快速高效檢測方法，對從市場隨機摘取100批次涼果樣品進行測定批量檢測。試驗結果表明，100份受檢涼果樣品中，被檢測含有二氧化硫殘留樣品為4份話梅、1份佛手果、1份陳皮梅，二氧化硫陽性檢出率為6%;采用國家強制性標準GB 5009.34_2016181對6份檢出二氧化硫殘留的陽性樣品進行測定，結果顯示與本試驗所建結果一致。

3結論

本試驗利用凱氏定氮儀對涼果及其制品進行蒸餾處理，并利用電位滴定儀中的電位突躍替代淀粉指示劑對滴定終點進行判定，建立了自動電位滴定儀滴定二氧化硫含量的快速高效檢測方法[9-10]。結果表明，二氧化硫質量濃度為5.0～500.Omg/L時，線性關系良好，相關系數為0.999 1;檢出限為1.5mg/kg，定量限為5.Omg/kg;加標回收率在93.1%～101.1%，相對標準偏差在0.35%～1.76%。該法加標回收率高、精密度好，操作簡便高效，適合批量樣品自動化檢測的需要。

參考文獻

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