霍瑞娜
摘 ?要:文章對《環境空氣醛、酮類化合物的測定高效液相色譜法》(HJ 683-2014)進行了驗證。結果表明,各化合物在0~4.206?滋g/mL內線性關系較好,相關系數均≥0.999;方法檢出限為0.06?滋g/m3~0.34?滋g/m3,測定下限為0.24?滋g/m3~1.36?滋g/m3,相對偏差為0.42%~7.80%,加標回收率范圍為82.7%~106%,均滿足方法要求。結果確認實驗室具備開展測定環境空氣中醛酮類化合物的能力,為提高實驗室的環境檢測能力提供了有力支撐。
關鍵詞:高效液相色譜;醛、酮類化合物;方法驗證
中圖分類號:X831 文獻標志碼:A ? ? ? ? 文章編號:2095-2945(2020)28-0010-04
Abstract: This study verified the determination methods in "Ambient Air-Determination of Aldehyde and Ketone Compounds-High Performance Liquid Chromatography" (HJ 683-2014). The results showed that the linear relationship of each compound was good in 0~4.206?滋g/mL, and the correlation coefficient was ≥0.999; the detection limit was 0.06?滋g/m3~0.34?滋g/m3, the lower limit was 0.24?滋g/m3~1.36?滋g/m3, the relative deviation was 0.42%~7.80%, and the recoveries of the standard addition were 82.7%~106%, which met the requirements of the method. The results confirmed that the laboratory was capable of determining the aldehyde and ketone compounds in ambient air, which provides a strong support for improving the laboratory's environmental detection ability.
Keywords: high performance liquid chromatography; aldehyde and ketone compounds; method validation
引言
醛、酮類化合物是環境空氣中的一類重要含氧揮發性有機物,是大氣揮發性有機物的重要組成部分,主要來源包括兩種,一是化石燃料燃燒、工業排放、木材加工防腐、生物質的不完全燃燒和汽車尾氣等直接釋放,二是大氣中有機物的光化學作用的二次生成[1-3]。醛、酮類化合物不僅是光化學煙霧的主要成分,還是產生自由基、大氣中有機酸、臭氧和過氧硝基化合物的重要前體物[4-5]。廣泛存在的醛、酮類化合物具有一定的遺傳毒性,對人類、動物和植物等都具有很大的危害性。比如甲醛具有生殖毒性,能降低免疫力,損害呼吸系統,引發呼吸道感染等疾病,已被世界衛生組織確定為致癌和致畸物質[6-8],其他的醛、酮類化合物,特別是丙烯醛和丙醛,即使在很低的濃度下也可能會引起眼睛、皮膚及上呼吸道黏膜等的刺激[9]。因此對環境空氣中的醛、酮類化合物進行分析和檢測顯得尤為重要。為順應環境檢測要求和提高環境檢測能力,根據《檢驗檢測機構通用要求》(RB/T214-2017)及生態環境監測機構評審補充要求的規定,從方法檢出限、精密度和準確度等方面對該方法進行了方法驗證。
1 實驗部分
1.1 實驗原理
使用填充涂漬2.4-二硝基苯肼(DNPH)的采樣管采集一定體積的空氣樣品,樣品中的醛、酮類化合物經過強酸催化,與涂漬于硅膠上的DNPH按式(1)反應,生成穩定有顏色的腙類衍生物,經過乙腈洗脫后,使用高效液相色譜儀的二極管陣列檢測器檢測,以保留時間定性,峰面積定量。
1.2 實驗材料
實驗所用儀器為Waters高效液相色譜儀e2695/2998PDA,儀器性能良好,所用色譜柱為Waters C18柱 4.60mm×250mm×5.0?滋m。實驗所用試劑見表1所示,還包括一些實驗室常用材料,包括2.0mL移液管,5mL和10mL棕色容量瓶等。
1.3 實驗步驟
1.3.1 樣品的采集與保存
以1.0L/min的采樣流量,采集氣體體積5L~100L。采樣管使用密封帽封閉兩端管口,并用錫紙或鋁箔將采樣管包嚴,在小于4℃條件下保存和運輸,如不能及時分析,應保存于低溫(<4℃)下,時間不超過30天。
1.3.2 試樣的制備
在與采樣時氣流相反的方向上,加入乙腈洗脫采樣管,使乙腈自然流過采樣管,將洗脫液收集到5mL容量瓶中,用乙腈定容,用一次性注射器吸取洗脫液,經針頭過濾器過濾后,轉移至2mL棕色樣品瓶中,待測。過濾后的洗脫液如果不能及時分析,可以在4℃條件下避光保存30天。
1.3.3 標準系列的配置
分別移取100?滋L、200?滋L、500?滋L、1000?滋L和2000?滋L的標準使用液于10mL棕色容量瓶中,用乙腈定容并混勻,配制成相應濃度的標準系列。
1.3.4 儀器分析測試條件
儀器開機后,經過沖洗和調試,相關參數如表2所示。