蔬菜中百菌清、醚菊酯和蟲螨腈的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的非標(biāo)方法測(cè)定研究

羅 磊

（玉溪市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)中心，云南玉溪 653100）

目前，農(nóng)產(chǎn)品檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)中應(yīng)用較廣泛的檢測(cè)儀器是氣相色譜儀，但隨著檢測(cè)要求的提高，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的使用逐漸增多。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀不僅能對(duì)有機(jī)磷、有機(jī)氯等不同類型的農(nóng)藥同時(shí)進(jìn)行分析處理，且定性的準(zhǔn)確率高。農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)機(jī)構(gòu)檢測(cè)農(nóng)藥殘留的檢測(cè)樣品以蔬菜、水果為主，但隨著檢測(cè)項(xiàng)目要求的增多，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀標(biāo)準(zhǔn)方法的更新速度不能滿足檢測(cè)機(jī)構(gòu)對(duì)農(nóng)產(chǎn)品的風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警檢測(cè)。在條件允許的情況下，非標(biāo)方法，可僅用1臺(tái)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀通過1次檢測(cè)覆蓋更多的農(nóng)藥殘留檢測(cè)項(xiàng)目。

1 非標(biāo)方法的檢測(cè)范圍

本文的研究范圍為蔬菜中的中百菌清、醚菊酯、蟲螨腈3種農(nóng)藥的非標(biāo)方法檢測(cè)，此非標(biāo)方法是以《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》 （GB 23200.113—2018）檢測(cè)方法為依據(jù)制定的方法，非標(biāo)方法的分析步驟與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)完全一致，適用于此國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法的更新版本，直至此國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)被其他標(biāo)準(zhǔn)替代為止[1-3]。以下涉及非標(biāo)方法確認(rèn)的實(shí)驗(yàn)采用內(nèi)標(biāo)法，步驟與GB 23200.113—2018分析步驟、儀器條件參數(shù)一致，部分差異是在實(shí)驗(yàn)條件允許的情況下進(jìn)行的改變[4-5]。

2 非標(biāo)方法的確認(rèn)

此非標(biāo)方法確認(rèn)數(shù)據(jù)圖譜是根據(jù)大量的日常檢測(cè)數(shù)據(jù)得出的穩(wěn)定結(jié)果，數(shù)據(jù)已相對(duì)趨于穩(wěn)定。其中，檢出限是通過樣品低濃度加標(biāo)的7次平行實(shí)驗(yàn)分析，得出信噪比的平均值，經(jīng)過計(jì)算得出。

2.1 3種農(nóng)藥和內(nèi)標(biāo)化合物的保留時(shí)間、定量離子對(duì)、定性離子對(duì)確認(rèn)

3種農(nóng)藥和內(nèi)標(biāo)化合物的保留時(shí)間、定量離子對(duì)、定性離子對(duì)見表1。

表1 3種農(nóng)藥和內(nèi)標(biāo)化合物的保留時(shí)間、定量離子對(duì)、定性離子對(duì)

2.2 3種農(nóng)藥和內(nèi)標(biāo)化合物多反應(yīng)監(jiān)測(cè)色譜圖 確認(rèn)

3種農(nóng)藥和內(nèi)標(biāo)化合物多反應(yīng)監(jiān)測(cè)色譜圖見圖1-4。

圖1 環(huán)氧七氯峰型圖

圖2 百菌清峰型圖

圖3 醚菊酯峰型圖

圖4 蟲螨腈峰型圖

2.3 線性范圍確認(rèn)

參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 23200.113—2018采用五點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)曲線，確認(rèn)線性范圍在0.005～4.000 mg/L的濃度條件下繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線是否呈線性，線性系數(shù)是否達(dá)到0.99有機(jī)定量分析要求以上，驗(yàn)證結(jié)果見 圖5-7。

圖5 百菌清標(biāo)準(zhǔn)曲線圖譜

圖6 醚菊酯標(biāo)準(zhǔn)曲線圖譜

圖7 蟲滿腈標(biāo)準(zhǔn)曲線圖譜

2.4 檢出限、定量限確認(rèn)

3種農(nóng)藥和內(nèi)標(biāo)化合物的方法檢出限、定量限見表2。

表2 佛手瓜中3種農(nóng)藥的方法檢出限、定量限

2.5 準(zhǔn)確度確認(rèn)

以蔬菜佛手瓜為樣品，進(jìn)行7次加標(biāo)回收平行實(shí)驗(yàn)。由表3知，3種農(nóng)藥的加標(biāo)回收率為91.1%～102.1%。

表3 3種農(nóng)藥的7次平行實(shí)驗(yàn)的加標(biāo)回收率檢測(cè)結(jié)果

3 結(jié)論

通過實(shí)驗(yàn)對(duì)蔬菜中的百菌清、醚菊酯、蟲螨腈3種農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)。①保留時(shí)間。被測(cè)物保留時(shí)間與相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)色譜峰的保留時(shí)間相比，相對(duì)誤差應(yīng)在±2.5%以內(nèi)。②色譜圖。峰型基本對(duì)稱，曲線平滑。③線性及線性范圍。標(biāo)準(zhǔn)曲線呈線性，相關(guān)系數(shù)滿足定量要求。④精密度。確認(rèn)的定量限遠(yuǎn)小于 GB 23200.133—2018規(guī)定的蔬菜定量限0.01 mg/kg，滿足蔬菜檢測(cè)的定量限要求。⑤準(zhǔn)確度。通過7組平行加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)，回收率均在91.1%～102.1%，滿足準(zhǔn)確度要求。因此，以《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》（GB 23200.113—2018）為檢測(cè)依據(jù)，建立對(duì)蔬菜中的中百菌清、醚菊酯、蟲螨腈3種農(nóng)藥及其代謝物的非標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法是可行的。