印度獐牙菜中酮類成分的UPLC-ESI-Q-TOF-MS分析

董惠敏，許如玲，陳曉青1,，楊福燕,范君婷，鞠建明

(1.南京中醫(yī)藥大學(xué)附屬中西醫(yī)結(jié)合醫(yī)院，江蘇 南京 210028；2.江蘇省中醫(yī)藥研究院，江蘇 南京 210028；3.南京醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院，江蘇 南京 211166)

圖1 酮母核結(jié)構(gòu)

1 材料

Waters Acquity UPLCTM液相色譜、Synapt G2-S Q-TOF質(zhì)譜儀(美國(guó)Waters公司)；KQ-500DE型數(shù)控超聲波清洗器(昆山市超聲儀器有限公司)；Milli-Q型純水器(美國(guó)Millipore公司)；AT201十萬(wàn)分之一電子天平(瑞士Mettler公司)。

乙腈、甲醇(色譜純，美國(guó)Thermo Fisher公司)；甲酸(色譜純，美國(guó)Sigma公司)；印度獐牙菜由瑞豐成中藥材提供(批號(hào)：190222)，經(jīng)江蘇省中醫(yī)藥研究院錢士輝研究員鑒定為龍膽科植物印度獐牙菜Swertiachirayita(Roxb.ex Fleming) Karsten的干燥全草。

2 方法

2.1 檢測(cè)條件

2.1.1 色譜條件 Acquity HSS T3色譜柱(100 mm×2.1 mm,1.8 μm)；柱溫：40 ℃；樣品管理器溫度:15 ℃；進(jìn)樣體積：2 μL；流速：0.4 mL·min-1；流動(dòng)相：0.1%甲酸乙腈溶液(A)-0.1%甲酸水溶液(B)；梯度洗脫順序：0～1 min(5%A)，1～10 min(5%～95%A)，10～12.5 min(95%A)，12.5～13 min(95%～5%A)，13～15 min(5%A)。

2.1.2 質(zhì)譜條件 電噴霧離子源(ESI):正/負(fù)離子模式；質(zhì)量掃描范圍：m/z50～1 500；離子源溫度:120 ℃；去溶劑溫度:450 ℃；脫溶劑氮?dú)饬髁?800 L·h-1；錐孔氣流量:50 L·h-1；毛細(xì)管電壓:2 500 V。

2.2 溶液的配制

2.2.1 樣品溶液的制備 印度獐牙菜粉碎過(guò)40目篩，取約0.2 g，精密稱定，置具塞試管中，精密加入甲醇10 mL，稱定質(zhì)量，室溫下超聲提取45 min，放冷，再稱定質(zhì)量，用甲醇補(bǔ)足減失的質(zhì)量，取上清過(guò)0.22 μm微孔濾膜，即得供試品溶液。

3 結(jié)果

圖2 混合對(duì)照品在負(fù)離子(A)和正離子(B)模式下的總離子流圖

圖3 印度獐牙菜在負(fù)離子(A)和正離子(B)模式下的總離子流圖

表1 印度獐牙菜酮類化合物的解譜結(jié)果

(續(xù)表)

3.1 羥基取代的酮類化合物的鑒定

圖4 11號(hào)峰的MS2圖和化學(xué)結(jié)構(gòu)

3.2 羥基和甲氧基取代的酮類化合物的鑒定

圖5 21號(hào)峰的MS2圖及其可能的裂解途徑

3.3 糖苷取代的酮類化合物的鑒定

圖6 4號(hào)峰的MS2圖及其可能的裂解途徑

3.4 特殊取代基的酮類化合物的鑒定

圖7 10號(hào)峰的MS2圖及其可能的裂解途徑

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