摘要:蓄電池廣泛運(yùn)用于各類電子設(shè)備中,從以前的鉛蓄電池到現(xiàn)在的鋰離子電池,不僅電池的體積變小了,儲(chǔ)存的電量卻變多了,為人民生活帶來了極大的方便。近年來,鋰電池發(fā)展迅速,但起火爆炸導(dǎo)致的火災(zāi)事故時(shí)有發(fā)生,比較典型的鋰電池電動(dòng)自行車火災(zāi),造成人員傷亡,給人民生命財(cái)產(chǎn)安全造成較大威脅。筆者從鋰離子電池構(gòu)造入手,就過充、鋰枝晶、外界撞擊及隔膜缺陷等方面分析鋰電池火災(zāi)風(fēng)險(xiǎn),在研發(fā)和使用領(lǐng)域提出解決方案。
關(guān)鍵詞:鋰離子電池;火災(zāi)危險(xiǎn)性;解決方法
一、鋰離子電池火災(zāi)案例
2012年,埃塞俄比亞航空的波音787飛機(jī)在希思羅機(jī)場發(fā)生火災(zāi),起火的原因?yàn)轱w機(jī)內(nèi)鋰電池短路。
2019年6月11日,云南省大理古城內(nèi)一處民房發(fā)生火災(zāi),6人不幸遇難。經(jīng)調(diào)查,火災(zāi)原因是鋰電池在充電過程中起火蔓延成災(zāi)。
2020年7月8日,上海閔行區(qū)東川路811弄文馨苑15號(hào)一門面店發(fā)生火災(zāi)。經(jīng)調(diào)查,起火原因系電動(dòng)自行車鋰離子蓄電池在充電過程中發(fā)生故障,引燃周圍可燃物擴(kuò)大成災(zāi)并造成2人死亡。
2020年10月10日6時(shí)59分,上海市浦東新區(qū)塘橋新路一門面店發(fā)生火災(zāi)。此次火災(zāi)導(dǎo)致該店鋪3人遇難,2人受傷。起火原因系電動(dòng)自行車鋰電池在充電過程中故障起火引發(fā)火災(zāi)。
2021年1月25日,北京市一民房發(fā)生火災(zāi),導(dǎo)致一對(duì)年輕的夫妻身亡。經(jīng)調(diào)查,原因?yàn)閿y帶電動(dòng)自行車蓄電池回家充電所致。
上述火災(zāi)的起火源均為鋰離子電池。
二、鋰離子電池的構(gòu)造和工作原理
鋰離子電池主要由正極、負(fù)極、隔膜和電解液組成。正極層和負(fù)極層緊密地卷在一起。各層之間用絕緣體隔開。正極和負(fù)極都浸在電解液中。鋰離子電池是以碳材料為負(fù)極,通常是石墨;以含鋰化合物為正極,沒有金屬鋰,只有鋰離子。鋰離子電池實(shí)際上是一種鋰離子濃差電池,其工作原理是利用電子的得失和鋰離子的遷移聚集來實(shí)現(xiàn)電能的存儲(chǔ)。當(dāng)電池充電時(shí),鋰離子在電池的正極上產(chǎn)生,產(chǎn)生的鋰離子通過電解液移動(dòng)到負(fù)極。作為負(fù)極,碳具有多微孔的層狀結(jié)構(gòu)。到達(dá)負(fù)極的鋰離子嵌入到碳層的微孔中。嵌入鋰離子越多,充電容量越大。類似的,當(dāng)電池放電時(shí),即在使用電池的過程中,嵌在負(fù)極碳層中的鋰離子出來并移回正極。鋰離子返回正極越多,放電容量越大。電極材料決定電池的電壓和容量。電解液作為鋰離子電池的重要組成部分,在電池充放電過程中起著傳遞電流的重要作用。為了防止浸泡在電解液中的正負(fù)極材料相互接觸而發(fā)生短路,采用聚烯烴分離器將正負(fù)極材料分開。
三、鋰電池的火災(zāi)危險(xiǎn)性
(一)鋰電池中的鋰金屬化學(xué)性質(zhì)十分活躍,是易燃物質(zhì)。經(jīng)過處理后會(huì)降低活性。在鋰電池正負(fù)極之間,還有一層金屬薄膜,可以防止電池內(nèi)部短路。而電池都是密封的,鋰離子根本沒有機(jī)會(huì)和空氣直接接觸,從而有效保證了電池的安全。但是如果電池受到外界撞擊,密閉性被破壞,和空氣接觸,就會(huì)跟空氣中的水發(fā)生猛烈的化學(xué)反應(yīng),瞬間產(chǎn)生大量的氫氣,并釋放出熱能,極易引起燃燒和爆炸。
(二)鋰電池的充放電就是鋰離子的來回轉(zhuǎn)移,在充電的過程中鋰離子被還原成金屬鋰鍵入負(fù)極,一般情況下,鋰會(huì)嵌入層間結(jié)構(gòu)中。但由于生長的不確定性,鋰可能會(huì)在電極表面生長,并且生長層像樹枝一樣的刺狀結(jié)構(gòu)(鋰枝晶),它會(huì)破壞電池內(nèi)部的隔膜,引起電池內(nèi)部短路和電池爆炸。
(三)如果電池隔膜在生產(chǎn)過程中存在缺陷,金屬鋰顆粒穿過電池中的隔膜絕緣層便將正負(fù)極連接起來形成短路,改變了電流的方向,就會(huì)產(chǎn)生大量的熱量,這些熱量會(huì)降解內(nèi)部的材料,使化學(xué)反應(yīng)失去控制,釋放更多的熱量,進(jìn)而引燃電池組件。
(四)鋰電電池中的保護(hù)系統(tǒng)或者電池充電器損壞時(shí),一旦充電電壓高于額定電壓(一般是4.2V),繼續(xù)充電就會(huì)導(dǎo)致過充現(xiàn)象。此時(shí),剩余在陰極材料中的鋰離子繼續(xù)被去除并嵌入到陽極材料中。如果達(dá)到碳陽極的最大嵌鋰容量,多余的鋰會(huì)以金屬鋰的形式沉積在陽極材料上,這大大降低了電池的穩(wěn)定性,有時(shí)還會(huì)導(dǎo)致爆炸。
在行業(yè)快速發(fā)展的情況下,一些鋰電池生產(chǎn)企業(yè)由于粗制濫造和打產(chǎn)品價(jià)格戰(zhàn),以及對(duì)電動(dòng)自行車等電動(dòng)工具進(jìn)行非法改裝,忽視了對(duì)電池的保護(hù),這也為鋰電池的安全使用埋下了隱患。
四、鋰電池安全使用的解決方案
(一)對(duì)于鋰電生產(chǎn)廠家來說,優(yōu)質(zhì)的鋰電池采用堅(jiān)固的外殼防護(hù),通常配以不銹鋼外殼和鋁合金外殼,甚至采用了鈦合金防護(hù)板,以防止使用中對(duì)電池容器產(chǎn)生損傷。
(二)鋰電池內(nèi)部電芯如果出現(xiàn)內(nèi)短路,會(huì)導(dǎo)致溫度升高、電芯內(nèi)部反應(yīng)產(chǎn)熱最終出現(xiàn)熱失控,隨后蔓延到整個(gè)電池包。電芯安全解決的是電池本質(zhì)安全,通過上面的分析,應(yīng)重點(diǎn)研究電池隔膜應(yīng)用,如凝膠電解質(zhì)和聚合物電解質(zhì),特別是聚合物電解質(zhì)的開發(fā),使電池沒有液體有機(jī)電解質(zhì)揮發(fā),加強(qiáng)電池內(nèi)部隔膜牢固度,并最大限度消除隔膜缺陷,提高電池的安全性穩(wěn)定性。
(三)在鋰電池充電時(shí),一定要設(shè)定電壓上限和過充保護(hù),當(dāng)電壓超標(biāo)或電量充滿時(shí)自動(dòng)斷電,一般的做法是在電池的安全帽內(nèi)安裝PTC聚合物開關(guān)或防爆安全閥等措施,這類防過充電子保護(hù)裝置,在國家強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)中得到應(yīng)用。
(四)目前,鋰電池安全的共識(shí)已從單一安全轉(zhuǎn)向系統(tǒng)安全,提高電池組的安全性能已成為業(yè)界的主流趨勢(shì)。全包安全是以系統(tǒng)的思想解決從單元、模塊到系統(tǒng)的全方位安全問題。它不僅是一個(gè)純粹的結(jié)構(gòu)優(yōu)化,也不是一個(gè)簡單地增加隔熱。它是一套從小區(qū)本身到被動(dòng)安全增強(qiáng),再到軟件主動(dòng)防控的安全技術(shù)。它也是一種軟硬件集成、超高防御能力的智能安全技術(shù)?;凇胺乐闺姵貎?nèi)短路、防止短路后熱失控、防止熱失控后熱蔓延”的設(shè)計(jì)思想,采用類似安全艙的設(shè)計(jì),有效地阻止了熱失控電池的蔓延。當(dāng)檢測(cè)到電池電壓或溫度異常時(shí),電池快速冷卻系統(tǒng)會(huì)自動(dòng)啟動(dòng)以冷卻電池。合格的電子保護(hù)裝置和成熟的電池管理系統(tǒng)大大降低了鋰電池自燃的概率。
(五)鋰電電池的使用環(huán)節(jié),以電動(dòng)自行車為例。鋰電池電動(dòng)車停放或充電時(shí)嚴(yán)禁置于室內(nèi)、通道或樓梯間,要選擇通風(fēng)、散熱好的環(huán)境進(jìn)行充電;充電時(shí)間應(yīng)按照產(chǎn)品說明書規(guī)范充電;充電線路要使用專用的固定電源進(jìn)行充電,嚴(yán)禁私拉亂接線路,嚴(yán)禁飛線充電;選購電動(dòng)車要選擇大品牌、質(zhì)量合格的正規(guī)產(chǎn)品。嚴(yán)禁私自改裝電動(dòng)車,定期對(duì)電動(dòng)車進(jìn)行維修和保養(yǎng);要選擇原裝充電器,嚴(yán)禁使用劣質(zhì)或不匹配的充電器。
五、鋰電池的展望
高倍率和高容量以及良好的循環(huán)性能是鋰電池的主要發(fā)展趨勢(shì),在保證安全性的條件下,通過制備工藝改進(jìn)以及優(yōu)化電池材料性能,對(duì)電池的冷卻系統(tǒng)、電芯設(shè)計(jì)、整包布置等方面進(jìn)行全面優(yōu)化,為實(shí)現(xiàn)鋰電池高安全、高容量、高便利、低成本等商用目標(biāo)具有重大的意義。
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作者簡介:
莊軍(1977.04—),男,漢族,上海人,本科學(xué)歷,研究方向:消防監(jiān)督。