氣相色譜法在蔬果農(nóng)藥殘留檢測中的應用

任 慧

（澤州縣綜合檢驗檢測中心 山西晉城 048000）

果蔬是人們?nèi)粘Ｉ钪胁豢苫蛉薄⒉豢商娲氖秤闷罚卟粌H營養(yǎng)價值高，而且還含有豐富的植物維生素、無機鹽和膳食纖維素，以及對我們?nèi)梭w非常有益的多種生物活性物質(zhì)和礦物質(zhì)。果蔬不僅對人們維持正常人體生理功能、生長發(fā)育、預防各種疾病、延緩衰老等都具有重要作用，而且其種類及口味的豐富性對人們的吸引力越來越大，但是這不可避免地會產(chǎn)生食品安全的問題。此外，溫室果蔬綜合種植的迅速深入推廣，使植物病害和蟲害的增加。而在使用化學農(nóng)藥防治病蟲害時，會增加果蔬中的農(nóng)藥殘留量。在我國，農(nóng)藥使用比較頻繁，用氣相色譜法在北京檢測出柑橘類水果中有機磷乙酸鈉農(nóng)藥的檢出率為2%，有機磷醋酸酯的農(nóng)藥檢出率為每年2%，總損失約100 億元。化學農(nóng)藥具有使用量大、經(jīng)濟效益好、見效快等優(yōu)點，但由于過度使用化學殺蟲劑，不僅使果蔬中的害蟲對化學農(nóng)藥產(chǎn)生了抗性，殘留的農(nóng)藥對人體也有極大的危害。因此，化學農(nóng)藥的使用，使得果蔬中農(nóng)藥殘留超標的問題越來越突出，所以本文對這一問題的研究具有一定的現(xiàn)實意義。

1 氣相色譜法在蔬菜水果農(nóng)藥殘留檢測中的發(fā)展與現(xiàn)狀

用于氣相分析物的檢測的氣相色譜法通常分為定性和定量兩種方法。定性色譜分析的檢測原理主要是在某種特定條件下，選擇某一純物質(zhì)作為檢測對照組，對所需要鑒定的多種物質(zhì)分別進行一次定性色譜分析，并對色譜分析常用方法檢測中的兩個色譜峰峰值進行定量比較，如果兩個峰值相同，則分別表示所需要檢測的多種物質(zhì)中可能含有多種有害物質(zhì)。這個分析方法目前可以用于同時分析多種混合物。這種分析方法的主要優(yōu)點之一是能有效地避免固定的溶液量和大于載氣量的流量對分析結(jié)果的直接影響，保證分析結(jié)果的準確性。但是，這種分析方法也可能有一些缺點，如當兩個色譜峰的數(shù)值相同時，并不一定完全意味著它們就是同一種衍射物質(zhì)，必須通過衍射光譜物理學和衍射光譜法進行進一步研究。果蔬中有機硫和氮、有機磷和氯等有害農(nóng)藥化學殘留的定量檢測通常需要采用定量分析的檢測方法，該分析方法的廣泛應用大大提升了對蔬菜食品和加工食品中有機農(nóng)藥化學殘留的檢測能力。

氣相色譜儀，是一種精密的電子化學分析儀器，能有效地將復雜化學物質(zhì)進行分離并生成多種化學樣品中的殘留物。它具有快速、可靠、高選擇性、高靈敏度等優(yōu)點。目前，氣相色譜儀應用廣泛，特別是在食品安全衛(wèi)生方面，如用于檢測水果和蔬菜中的農(nóng)藥殘留、食用油和其他雜質(zhì)中脂肪酸的含量等有害物質(zhì)成分，顯示出了很好的經(jīng)濟效益。為了提高食品安全質(zhì)量檢測的效率，相關研究者正嘗試將質(zhì)譜、毛細管氣相色譜和核磁共振相結(jié)合，提高檢測靈敏度和加大檢測范圍。

2 氣相色譜法在蔬菜、水果中有機磷農(nóng)藥檢測中的發(fā)展與應用

采用氣相色譜法對蔬果中有機磷農(nóng)藥進行檢測，是通過將樣本物質(zhì)分離純化和柱濾后的殘留量進行定量測定，該方法具有操作簡單、試劑消耗少、精密度高、靈敏度高等優(yōu)點。

2.1 敵敵畏

利用激光氣相色譜儀檢測敵敵畏的方法一般是先將經(jīng)過采集后得到的一些含有各種有機磷農(nóng)藥的激光樣品，先放置于含有氫氣的火焰中心，并進行一定程度的發(fā)射燃燒。在此基礎上，以最大波長為526 nm激光碎片的形式進行發(fā)射，在隨機接收到碎片發(fā)射的各種特征性激光后，將碎片轉(zhuǎn)換成發(fā)射電信號，然后對轉(zhuǎn)換后的發(fā)射電信號進行放大,并用顯微鏡進行有效記錄。之后，可以同時測定不同樣品的測定峰水平面積，并將不同樣品的測定峰水平面積與不同標準品的測定峰水平面積之比進行有效性的比較，在此基礎上進行測量。

隨后，將不可食用部分按要求取出后進行粉碎制作樣品，裝瓶備用。將25 g樣品置于具塞量筒中，加入50 mL乙腈，然后放入勻漿機中勻化2分鐘。勻化后的產(chǎn)品從濾紙和漏斗過濾分離，濾液中加入5 g～7 g氯化鈉（取50 mL），收集濾液40 mL～50 mL劇烈搖勻，控制在2 min左右，然后室溫下靜置30 min，使乙腈相和水相分層。

吸取10 mL乙腈溶液，放入200 mL燒杯中，將燒杯放在80 ℃水浴鍋中加熱，杯內(nèi)緩緩通入氮氣或者空氣，蒸發(fā)至近干，加入2 mL丙酮，混勻，轉(zhuǎn)移至15 mL刻度離心管，用3 mL丙酮分三次沖洗燒杯，轉(zhuǎn)移至離心管，定容至5 mL，混勻，過0.2 μm濾膜后上機測定。

2.2 乙酰甲胺磷

乙酰甲胺磷又名高滅磷，是一種低毒口服殺蟲劑。乙酰甲胺磷為內(nèi)吸殺蟲劑，具有胃毒和觸殺作用，并可殺卵，有一定的熏蒸作用，是緩效型殺蟲劑，如果與西維因、樂果等農(nóng)藥混用，有增效作用并可延長有效期，適用于蔬菜、果樹、煙草、茶樹、棉花、水稻、小麥、油菜等作物，防治多種咀嚼式、刺吸式口器害蟲和害螨。其主要檢測方法與敵敵畏相似，也是采用氣相色譜法進行檢測，依據(jù)標準NY/T 761—2008進行定量分析。

3 氣相色譜法在蔬菜水果有機氯農(nóng)藥殘留的檢驗檢測中的發(fā)展應用

3.1 百菌清

目前，對于百菌清的測定，主要方法是從某地采集果蔬樣本，將其打散成細粉塵，取粉碎樣本約12 g，放入萃取槽，用環(huán)己烷萃取，將提取的液氮吹干，加入1 mL乙腈溶解，每1 min旋渦一次，過濾，然后用氣相色譜儀進行定量檢測。之后采用加速溶劑萃取法，從果蔬中提取相關化合物，并通過電子檢測儀器進行定量檢測，如果百菌清濃度范圍在0.01 mg/mL～8.0 mg/mL之間，則評價其內(nèi)部線性比很好。這個方法簡便、準確，可用于測定水果和蔬菜中殘留的農(nóng)藥殺蟲劑。

3.2 三唑酮

三唑酮抗菌又稱粉銹寧、唑菌酮、百里通等，是一種天然無毒植物殺菌劑,可有效控制多種蔬菜、谷物、咖啡、蘋果、梨、橙子、葡萄、花卉的麥芽粉霉病和麥條銹病，對防治小麥葉枯病、小麥條銹病有很好的殺菌防治效果。但是，在具體的施藥過程中，果蔬中仍舊會含有較多的三唑酮殘留量。常用藥液濃度為2.5 g/100L～6.2 g/100L，約為殺菌劑濃度的1/10，三唑酮可由蒎烷、對氯苯酚、磺酰脲和三唑醛和酮來進行分離，化學滴定可用于產(chǎn)品分析。但該方法存在雜質(zhì)分離困難、滴定過程中掩蔽困難、終點跳變不劇烈、重現(xiàn)性差等缺點，因此，以10%～30%的填料為主固定液，采用填充色譜柱，以鄰苯二甲酸鹽為內(nèi)標物，采用內(nèi)標曲線法作為定量分析方法，相對標準偏差＜0.94%，線性相關系數(shù)為0.990 4，標準加入回收率為100.1%～101.9%。該方法簡便、快速、重現(xiàn)性好，應用廣泛。

4 氣相色譜法在蔬菜水果擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留檢驗檢測中的發(fā)展應用

4.1 氯氰菊酯和溴氰菊酯

氯氰菊酯和溴氰菊酯是常用的擬除蟲菊酯農(nóng)藥，是生物活性高、接觸性強、對胃有毒性的廣譜殺蟲劑。它們很容易通過食物鏈對人類的健康造成損害。中國食品安全國家標準GB 2763—2019規(guī)定了食品中農(nóng)藥殘留的最高限量，果蔬中的氯氰菊酯和溴氰菊酯限量有嚴格的標準。目前，氣相色譜法的檢測方法也非常簡單，主要萃取方法一般是先萃取出在樣品中可能殘留的少量氯氰菊酯和少量溴氰菊酯，用少量石油或乙醚進行萃取，用玻璃層析柱純化提取物，用乙醚洗脫石油。石油濃縮純化后的石油濃縮液，用液相電子色譜捕獲或用氣相色譜的方法測定，外標法定量。

4.2 甲氰菊酯

甲氰菊酯是一種廣譜、高產(chǎn)的擬除蟲菊酯殺蟲劑，廣泛應用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中防治多種農(nóng)作物寄生蟲，能有效防治鱗翅目、同翅目、雙翅目等寄生蟲和螨類。當前，健康和食品安全已成為人民群眾高度關注的話題，除農(nóng)藥殘留對土壤保護和果蔬的廣泛影響外，甲氰菊酯等的農(nóng)藥殘留同樣影響深遠。近年來，對甲氰菊酯農(nóng)藥殘留分析的報道很多，主要集中在農(nóng)藥殘留分析方法上。當前氣相色譜法測定甲氰菊酯殘留量的主要方法：建立同時測定果蔬中甲氰菊酯殘留量的氣相色譜法，濃縮后用氣相色譜法測定果蔬中甲氰菊酯的含量；測定果蔬中甲氰菊酯的回收率和變異系數(shù)，并與農(nóng)藥殘留標準的要求進行比較。該方法操作簡單，應用廣泛，可實際檢測果蔬中的農(nóng)藥含量。

5 結(jié)語

綜上所述，氣相色譜法的應用范圍十分廣泛，很多方法都能直接應用在農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留檢測之中。本文中所涉及的氣相色譜法在水果蔬菜農(nóng)產(chǎn)品中的應用，均具有有效性，且應用較為深入。無論是哪種氣相色譜法，只有結(jié)合自身的獨特優(yōu)勢，并結(jié)合具體農(nóng)業(yè)特征，才能發(fā)揮全部的價值。