關(guān)于農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力的驗(yàn)證問(wèn)題和技巧分析

黃河

（安順市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗(yàn)檢測(cè)中心，貴州 安順 561000）

農(nóng)藥殘留檢測(cè)的能力驗(yàn)證方法以當(dāng)前制定的準(zhǔn)則作為基礎(chǔ)，通過(guò)實(shí)驗(yàn)室的對(duì)比可知，該方法在當(dāng)前實(shí)驗(yàn)室間對(duì)比后能對(duì)殘留情況進(jìn)行分析。現(xiàn)有的量值溯源尚難實(shí)現(xiàn)或無(wú)法實(shí)現(xiàn)時(shí)，可利用能力驗(yàn)證的方式對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行評(píng)估。在定期開(kāi)展的實(shí)驗(yàn)室間的數(shù)據(jù)分析中，進(jìn)一步強(qiáng)化對(duì)農(nóng)業(yè)系統(tǒng)質(zhì)檢處理，在機(jī)構(gòu)建設(shè)的過(guò)程中，全面提升農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量安全是關(guān)鍵，在農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中，兼顧到測(cè)試結(jié)構(gòu)的管理需求，需要明確規(guī)定，實(shí)施對(duì)應(yīng)的能力驗(yàn)證。

1 農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析

在當(dāng)前產(chǎn)品的殘留驗(yàn)證和處理的過(guò)程中，實(shí)驗(yàn)室需要對(duì)項(xiàng)目本身進(jìn)行了解，結(jié)合整體水平以及所處的位置概況等，在自身技術(shù)應(yīng)用中提升管理水平。考慮到實(shí)驗(yàn)室預(yù)設(shè)的要求，在后續(xù)檢測(cè)評(píng)估的過(guò)程中對(duì)存在的不足之處進(jìn)行改進(jìn)。此外，當(dāng)前在農(nóng)業(yè)環(huán)境檢測(cè)的階段，農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量檢測(cè)很重要，要注意做好檢測(cè)能力分析，合理操作。

2 材料和方法

根據(jù)農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)參數(shù)的要求，在預(yù)設(shè)過(guò)程中，需要確定統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)，按照現(xiàn)有的流程要求進(jìn)行，確保實(shí)驗(yàn)室發(fā)放樣品的合理性。

2.1 檢測(cè)樣品

在樣品驗(yàn)證的過(guò)程中，需要質(zhì)檢中心加入統(tǒng)一的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)，在實(shí)驗(yàn)室發(fā)放樣品，1個(gè)空白樣品、3個(gè)平行樣品，每個(gè)樣品均為25.0 g。

2.2 儀器和試劑

儀器的合理化應(yīng)用很重要，在當(dāng)前農(nóng)產(chǎn)品驗(yàn)證的過(guò)程中，需要采用氣相色譜儀，在檢測(cè)過(guò)程中要求明確液相色譜儀以及檢測(cè)儀器的應(yīng)用要求，供試試劑：乙腈（色譜純）、丙酮（色譜純）、正己烷（色譜純）、甲醇（色譜純）、氯化鈉（優(yōu)級(jí)純）。

2.3 檢測(cè)方法

考慮到能力驗(yàn)證的檢測(cè)方法以及質(zhì)檢流程要求等，在中心檢測(cè)的過(guò)程中注意確定氨基甲酸的測(cè)定要求，在當(dāng)前化學(xué)品殘留測(cè)定的過(guò)程中，嚴(yán)格按照流程要求進(jìn)行，確保檢測(cè)合理性。此外在農(nóng)業(yè)環(huán)境監(jiān)測(cè)站的實(shí)驗(yàn)室測(cè)定的過(guò)程中，如何做好農(nóng)藥殘留量的測(cè)定是關(guān)鍵，要求進(jìn)行明確不同類(lèi)型的藥物殘留指標(biāo)分析，合理進(jìn)行測(cè)定。

2.4 檢測(cè)項(xiàng)目

檢測(cè)項(xiàng)目的種類(lèi)多，在項(xiàng)目測(cè)定的過(guò)程中，要求明確實(shí)際流程，根據(jù)農(nóng)藥的應(yīng)用現(xiàn)狀和驗(yàn)證要求等，在檢測(cè)過(guò)程中確定種類(lèi)。多菌靈、吡蟲(chóng)啉、毒死蜱、氧化樂(lè)果、腐霉利、甲氰菊酯、氰戊菊酯、三唑酮、嘧霉胺、樂(lè)果、甲胺磷、甲拌磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、水胺硫磷、阿維菌素、乙酰甲胺磷等的測(cè)定是關(guān)鍵，在環(huán)境監(jiān)測(cè)站分析的過(guò)程中需要注意檢測(cè)驗(yàn)證處理。

3 結(jié)果分析

在檢測(cè)器皿應(yīng)用階段，能力檢測(cè)和論證是關(guān)鍵，領(lǐng)回的樣品需要放置一段時(shí)間，取空白樣和一個(gè)考核樣進(jìn)行處理，在檢測(cè)過(guò)程中需要進(jìn)行的是初步的定量分析。在農(nóng)藥選擇的過(guò)程中，可能存在混合的現(xiàn)象，因此需進(jìn)行合理的判斷。結(jié)合峰高和面積等進(jìn)行推算，尤其是農(nóng)藥的含量，結(jié)合定型結(jié)果進(jìn)行農(nóng)藥標(biāo)識(shí)分析。質(zhì)量控制也是關(guān)鍵，在含量推算控制中，確定質(zhì)控藥品的濃度，定量分析后，對(duì)比兩個(gè)平行樣和質(zhì)控樣本，對(duì)檢測(cè)流程進(jìn)行處理，對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析后得出目標(biāo)農(nóng)藥的濃度。

3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線分析

標(biāo)準(zhǔn)曲線要求以全覆蓋作為基礎(chǔ)，在農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)曲線配置的過(guò)程中，不需要對(duì)配置的農(nóng)藥曲線進(jìn)行分析，在初步定性分析的過(guò)程中，配置對(duì)應(yīng)的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)曲線是關(guān)鍵，在曲線值參照設(shè)定的過(guò)程中，必須確定的是覆蓋樣品的濃度，以濃度值測(cè)定作為基礎(chǔ)，掌握范圍流程。必要情況下依據(jù)限量值進(jìn)行預(yù)設(shè)，在高濃度點(diǎn)限量值測(cè)定的過(guò)程中在5～10倍，低濃度點(diǎn)則是在限量值的十分之一。

3.2 凈化控制

根據(jù)氣相色譜測(cè)定的農(nóng)藥要求，在液相色譜測(cè)定的階段，要求進(jìn)行農(nóng)藥的凈化，另外需要注意的是凈化處理的安全性，為了避免農(nóng)藥洗脫不徹底，可以加大洗脫液的用量，例如，液相色譜測(cè)定多菌靈回收率偏低，原因就是凈化過(guò)程中洗脫不完全，增加洗脫液用量至10 mL后，回收率正常。另外對(duì)比不同公司凈化柱的凈化效果，在當(dāng)前處理過(guò)程中，需要確定雜質(zhì)處理效果。部分公司在同一批次的產(chǎn)品應(yīng)用中，選擇高質(zhì)量品牌的凈化柱，最重要的是為了減少干擾，在準(zhǔn)確性判斷的過(guò)程中合理進(jìn)行診斷和測(cè)定。

3.3 能力驗(yàn)證測(cè)定

農(nóng)藥的配置處理很重要，通過(guò)單獨(dú)的配置標(biāo)準(zhǔn)溶液值分析得知，軟件解析很重要，在圖譜對(duì)比階段，需要仔細(xì)進(jìn)行診斷。結(jié)合報(bào)道可知，殺螟硫磷、馬拉硫磷、對(duì)硫磷出峰時(shí)間相近，要仔細(xì)鑒別，甲基對(duì)硫磷和馬拉硫磷出峰時(shí)間相近，同時(shí)檢出，但漏報(bào)馬拉硫磷。

3.4 能力驗(yàn)證的定量處理

結(jié)合不同的構(gòu)體和農(nóng)藥驗(yàn)證情況等，在考核機(jī)構(gòu)標(biāo)準(zhǔn)化處理中，采用一個(gè)或多個(gè)峰積分進(jìn)行結(jié)果計(jì)算，如果不一致，可以采用一個(gè)峰計(jì)算，在檢測(cè)機(jī)構(gòu)的同分異構(gòu)體比例計(jì)算的過(guò)程中，需要明確不同的積分，確定結(jié)果。在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留量分析的過(guò)程中，采用一個(gè)或者多個(gè)峰積分進(jìn)行結(jié)果計(jì)算，檢測(cè)分析階段，峰值計(jì)算很重要，在不同檢測(cè)結(jié)構(gòu)中，考慮到同分異構(gòu)體的比例，需要進(jìn)行積分分析，確保結(jié)果準(zhǔn)確。

3.5 能力驗(yàn)證的定量問(wèn)題處理

結(jié)合現(xiàn)有的考核機(jī)制和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等方面因素，在峰積分計(jì)算的過(guò)程中，一個(gè)或者多個(gè)計(jì)算結(jié)果有重要的作用，在檢測(cè)過(guò)程中，對(duì)比峰計(jì)算流程可知，在檢測(cè)機(jī)構(gòu)的異構(gòu)體比例值確定的過(guò)程中，要求進(jìn)行各組分有效處理，只有確保結(jié)果準(zhǔn)確，才能符合驗(yàn)證要求。

3.6 圖譜保留時(shí)間問(wèn)題

在液相的樣品保留參數(shù)設(shè)定的過(guò)程中，液相檢測(cè)很重要，一般情況下檢測(cè)時(shí)間在30分鐘左右，結(jié)合色譜檢測(cè)時(shí)間段可知，在檢測(cè)和評(píng)估過(guò)程中，要求進(jìn)行樣品值分析，確定最佳時(shí)間點(diǎn)。在圖譜坐標(biāo)確定過(guò)程中，合理進(jìn)行預(yù)設(shè)[1]。

4 能力驗(yàn)證過(guò)程中的質(zhì)量控制

4.1 氣相色譜測(cè)定中的質(zhì)量控制

在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)的過(guò)程中，如何進(jìn)行測(cè)定指導(dǎo)是關(guān)鍵，在數(shù)值分析階段，需要明確農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)，在相同的基質(zhì)農(nóng)藥配置的過(guò)程中，需要進(jìn)行溶液值確定，在對(duì)應(yīng)的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液值分析階段，確定合適的制備要求。在初步定性和定量的結(jié)果分析中，自行采購(gòu)以及考核樣品的設(shè)定很重要，需要添加濃度相近的農(nóng)藥進(jìn)行制備[2]。

4.2 液相色譜測(cè)定中的質(zhì)量控制

液相色譜相對(duì)比質(zhì)控基質(zhì)匹配有更嚴(yán)格的要求，在對(duì)應(yīng)的空白樣品回收實(shí)驗(yàn)測(cè)定的過(guò)程中，要求進(jìn)行的是回收實(shí)驗(yàn)分析，在初步定性和定量分析的階段，選擇空白樣進(jìn)行靜置處理。考慮到相近的濃度農(nóng)藥制備以及質(zhì)控方式等可知，在平行樣制備的階段需要合理操作。

4.3 定性和定量分析

在檢測(cè)控制的過(guò)程中，需在領(lǐng)樣后72小時(shí)內(nèi)完成，在質(zhì)量控制的過(guò)程中采用的是添加回收的方式，在樣品相同化分析的階段，有針對(duì)性地進(jìn)行驗(yàn)證處理。

5 結(jié)語(yǔ)

農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量檢測(cè)是關(guān)鍵，在數(shù)據(jù)規(guī)范化處理的過(guò)程中需要進(jìn)行準(zhǔn)確性分析，以現(xiàn)有標(biāo)識(shí)作為基礎(chǔ)，在測(cè)定的過(guò)程中要求明確實(shí)驗(yàn)過(guò)程，進(jìn)行有效的控制和處理，只有保證順利完成驗(yàn)證處理，才能提升優(yōu)勢(shì)。用與能力驗(yàn)證相同基質(zhì)的樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗(yàn)，根據(jù)分析結(jié)果驗(yàn)證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。