李建昌 劉 歡 熊萍萍 劉永泉
(江西省職業病防治研究院,江西南昌 330006)
中藥材是我國傳統醫學特有的藥物,因療效獨特而被廣泛應用于臨床。由于受到水、空氣、土壤等因素的影響,中藥材在生長過程中可能會存在重金屬污染的問題;同時,中藥材在倉儲、運輸及制備過程中也可能會引入重金屬離子,影響用藥安全。重金屬被人體吸收后會在體內富集,當蓄積到一定量時可引起免疫系統障礙,導致造血、神經、內分泌、肝、腎功能受損[1-2],從而引起一系列嚴重的中毒癥狀。其中,以鉛(Pb)、鎘(Cd)、砷(As)、汞(Hg)、銅(Cu)危害更為突出。目前,中藥材重金屬污染已經成為制約中醫藥產業長遠發展的瓶頸。
本研究參考2015版《中國藥典》(四部)重金屬及有害元素指導原則,建立同時測定植物類藥材中10種重金屬及有害元素含量的微波消解-電感耦合等離子體質譜(ICP-MS)法,以了解目前江西省部分市售中藥材中重金屬含量現狀,并進行污染途徑分析,同時提出了科學的中藥材重金屬污染防控對策,以保證江西省中藥材質量安全。
1.1.1 試驗材料。儀器有電感耦合等離子體質譜(ICP-MS)儀、微波消解儀、趕酸儀、紅外線干燥箱、高速組織搗碎機。試劑有鎳、鉛、鉻、鎘、銅、鈷、錳、汞、鋅、砷、金等單元素標準溶液以及內標元素標準溶液、30%過氧化氫、濃硝酸、調諧溶液,試驗用水為超純水。
供試中藥材為西洋參、玫瑰花、三七、苦參、黃芪、蒼術、艾葉、絞股藍,均購于江西中藥材零售店。
1.1.2 ICP-MS儀工作條件。用專用調諧溶液對儀器條件進行自動優化,以靈敏度、檢出限、氧化物、雙電荷和背景噪音作為優化指標,使儀器達到最佳狀態。測定時,選取73Ge 為52Cr、55Mn、59Co、60Ni、63Cu、66Zn 和75As的內標,115In為114Cd的內標,209Bi為208Pb和202Hg的內標。
1.1.3 中藥樣品前處理。收集市場上8種不同的中藥材,置于65℃烘箱中干燥2 h,冷卻后用料理機分別粉碎至粉末狀態,過80目篩后裝入食品級密封袋備用。取樣品0.5 g置于消解罐內,加HNO35 mL,靜置過夜后加H2O21 mL,置于微波消解罐內進行消解。微波消解完全后,將消解液用水洗滌至50 mL塑料試管中,加入金標準溶液(濃度為1 μg/mL)200 μL,加水定容至50 mL。搖勻,作為供試樣品溶液,同時制備空白溶液。
1.1.4 樣品測定方法。按上述方法制備各中藥材樣品溶液和相應的空白溶液,在ICP-MS儀工作條件下進行測定。測量值取儀器的3次讀數平均值。利用各元素的標準曲線分別計算各元素的含量。
測定結果如表1所示。

表1 各中藥材中重金屬含量測定結果 單位:(mg·kg-1)
《中國藥典》2015版中對重金屬限量的具體規定為鉛≤5 mg/kg、鎘≤0.3 mg/kg、鉻≤2 mg/kg、銅≤20 mg/kg、汞≤0.2 mg/kg、砷≤2 mg/kg。從樣品測定結果看,各種中藥材均檢測出了不同程度的重金屬污染,所測的8種中藥材中三七的鎘含量超標,其他中藥材中各重金屬含量均符合《中國藥典》2015版中對重金屬限量的要求。三七屬于多年生根莖類中藥材,主產于云南,而云南素有“有色金屬王國”之稱,土壤重金屬背景值相對較高,三七種植過程中長期吸附土壤中重金屬,與其他中藥材相比各重金屬含量均處于較高水平。有研究表明,三七對鎘的富集系數大于其他重金屬[3]。說明,相比其他重金屬,三七中鎘含量最容易超標。
由于受到水、空氣、土壤等因素的影響,中藥材在生長過程中可能會被重金屬污染;同時,中藥材在采集、加工、運輸和倉儲過程中也可能引入重金屬,導致用藥安全問題出現。
土壤、大氣和水是影響植物類中藥材重金屬含量的重要環境因素。工廠廢氣、污水的排放及農藥、化肥的不合理利用,均給土壤造成了嚴重的重金屬污染。土壤是為植物生長提供礦物質營養和有機質營養的基質,土壤中的重金屬含量直接影響中藥材中重金屬含量。植物在按自身生長發育需要主動吸收養分的同時,對土壤中富集的元素也會相應地被動吸收,這是導致中藥材重金屬超標的重要途徑[4]。廖 婉等[5]研究表明,不同產地姜黃屬藥材重金屬元素含量存在明顯差異,與藥材品種和產地分布呈一定規律性,且不同品種對重金屬元素選擇性富集能力不同。林龍勇等[6]研究表明,云南文山種植區三七存在較為嚴重的Cd、Cr、Pb污染。
植物類中藥材生長過程中,在從污染環境中吸取養分的同時,也會對重金屬進行富集。林龍勇等[6]發現,三七具有較強的Cd富集能力及Cd、Cu轉運能力。 李守娟等[7]發現,浙貝母中重金屬 Cu、Zn、As、Cd和Pb的平均含量均超過土壤背景值,并且不同重金屬在空間分布上表現出較高的空間異質性。楊 艷等[8]研究表明,野生地被植物頭花蓼植株不同部位對Cd的積累具有分異特性,地下部根系的累積量最大,葉次之,莖最小。金銀花對鉛的積累主要集中在根部,富集能力表現為根>葉>花[9]。
中藥材采收加工、炮制、儲存及運輸都可能造成重金屬的遷移。有研究表明,炮制能在一定程度上降低中藥材中重金屬含量。和梔子相比,炒梔子中Cu、Pb、Hg含量分別下降 34.0%、77.6%、23.1%[10]。 水洗、浸泡過程可降低中藥材中的可溶態重金屬含量[11]。塞擊拉呼等[12]采用蒙古族白酒傳統炮制法對蒙藥塔日奴進行炮制,白酒炮制品中Cd、Pb元素含量均有所降低。夏成凱等[13]研究表明,牡丹皮飲片經過炮制后,小部分重金屬轉移至煎煮液中,大部分重金屬殘留在沉淀中。
在儲存中藥材時,為了防止中藥材霉變、蟲蛀,部分中藥材會采用硫黃熏蒸,亦可能導致重金屬殘留。朱明濤等[14]采用硫黃熏蒸禹白芷,隨著硫黃用量的增加,禹白芷藥材中重金屬Hg和As的殘留量也有所增加。楊軍宣等[15]研究表明,黨參經硫黃熏蒸后Cd含量增加63.5%,Pb含量增加35.5%,As含量增加108.6%。各項數據表明,硫黃熏蒸中藥材中重金屬殘留量高于非硫黃熏蒸中藥材。
應從種植、加工、倉儲等多環節進行中藥材重金屬污染綜合防控,找出最具效用與針對性的治理控制對策,以保證中藥材質量安全。
為了減少環境因素對中藥材的重金屬污染,需在種植前進行土壤重金屬檢測,篩選重金屬背景值較低的土壤進行種植。對于已被重金屬污染的土壤,可采取物理修復(客土、換土和深耕翻土、熱脫附)、化學修復(電動修復、淋洗、穩定/固化修復)、生物修復(植物修復、微生物修復、動物修復)、聯合修復[16]等措施進行治理。
應避免農藥與化肥過量施用等人為因素造成的重金屬污染。要求中藥材種植基地遠離工業區,并對周邊環境污染問題進行治理,防止工業污染。可采用生物治理的方式解決病蟲害問題,并利用農家肥替代化肥,運用生物手段來改良土壤環境,控制人為重金屬污染。
加工過程強化質量控制檢測工作,對中藥材的質量與成分等進行檢測;強化工藝效果,即從加工使用儀器設備、技術人員等方面入手,依據標準規范開展工作,避免工藝流程不達標造成的重金屬污染;對藥材、藥理以及配方進行優化研究,使中藥材內的有益成分得到充分利用,通過改進配方來控制中藥材中的重金屬含量。