活性碳管中正己烷能力驗證考核樣品的研制及實驗室間比對結果分析

唐華民，盧文婷，殷丹

1.湖南省職業病防治院中心實驗室，湖南長沙 410007；2.湖南省胸科醫院醫保科，湖南長沙 410005

實驗室間比對是質量控制的有效手段，是評估實驗室檢測能力的重要途徑，也是保障日常檢測結果準確的可靠措施[1-5]。職業衛生技術服務機構定期開展實驗室間比對可以精準評估機構的檢測能力現狀，加強對職業病危害因素檢測的質量管理，保障職業衛生服務工作的順利進行。

正己烷作為工業溶劑廣泛應用于制鞋、電子和印刷等行業中，長期低劑量接觸正己烷可引起職業中毒[6-7]，癥狀多以周圍神經病為主，還會導致肝腎、心臟、眼、生殖腺等器官的損傷[8]。 我國職業衛生國家標準GBZ2.1—2019《工作場所有害因素職業接觸限值第1 部分：化學有害因素》中規定正己烷的時間加權平均容許濃度為100 mg/m3[9]。

為配合國家職業病防治項目質量考核要求，整體提升職業病防治工作質量，評估某省職業衛生技術服務機構實驗室的檢測能力和水平，對某省疾控中心和開展職業衛生技術服務的民營機構開展職業衛生檢測能力比對工作。 4 種不同濃度各制備了100 支正己烷活性碳管能力驗證考核樣品， 該研究在2021 年6—12 月對樣品進行了定值、均勻性和穩定性等指標的驗證工作，考核樣品符合要求后對樣品進行發放，并對參與比對的機構上報的檢測結果進行匯總分析， 為質量控制提供參考。現報道如下。

1 材料與方法

1.1 試劑

活性碳管（100 mg，6 mm×120 mm，鹽城市科佳電子儀器有限公司）；正己烷（色譜純，默克）；二硫化碳(無苯級，上海安譜實驗科技股份有限公司)。

1.2 儀器

氣相色譜儀（安捷倫公司，7890B，配備火焰離子化檢測器）；氣相色譜柱(DB-624，30 m×0.32 mm×1.80 μm)；分析天平（瑞士梅特勒MS205DU）；10 μL 微量進樣器（Hamilton 80300）；火焰噴槍。

1.3 方法

1.3.1 色譜條件 柱溫: 80℃，保持5 min；進樣口溫度：250℃，分流比10∶1，進樣體積1.0 μL;檢測器火焰離子化檢測器，溫度:300℃；柱流速2 mL/min。

1.3.2 樣品處理 按照GBZ/T 300.60—2017《工作場所空氣有毒物質測定第60 部分：戊烷、己烷、庚烷、辛烷和壬烷》[10]，將活性碳管內的活性碳全部取出置于2 mL 進樣瓶中，準確加入1.0 mL 二硫化碳，不時振蕩，解吸30 min后用氣相色譜儀測定解吸液中正己烷濃度。

1.4 考核樣品制備與驗證

1.4.1 活性碳管本底值測定 制備考核樣品前從該批次活性碳管中隨機選取10%，以1.3.2 的方法解吸空白活性碳管后進行本底值的測定。若色譜圖中正己烷標準峰附近無干擾峰出現，則該批次活性碳管的質量符合要求，可用于考核樣品的制備。

1.4.2 能力驗證考核樣品 制備在10 mL 容量瓶中加入約4 mL 的二硫化碳，準確稱取640.5 mg 正己烷，用二硫化碳定容至刻度，搖勻，得到質量濃度為64.05 mg/mL的正己烷標準儲備液。用微量注射器分別準確吸取體積為2.0、3.0、5.0 和6.0 μL 的正己烷標準儲備液加入活性碳管中，用火焰噴槍將活性碳管開口端融封密閉，制備的能力驗證考核樣品批號分別為ZWBD-A-1（128.1 μg/支）、ZWBD-A-2（192.2 μg/支）和ZWBD-A-3（320.2 μg/支）和ZWBD-A-4（384.3 μg/支）。

1.4.3 解吸效率 按照GBZ/T 210.4-2008《職業衛生標準制定指南工作場所空氣中化學物質的測定方法》[11]，隨機抽取6 支批號為ZWBD-A-1 的考核樣品，以1.3.2 的方法對樣品進行解吸，所得檢測結果與加標量進行比較，計算該批次活性炭管的解吸效率。

1.4.4 樣品均勻性 參照JJG1006-1994[12]和CNASGL03:2006[13]的相關要求，每個批號的考核樣品各隨機抽取10 支，以1.3.2 的方法對樣品進行解吸，每個樣品重復測定2 次，同時將該組樣品的測定值用作合作定值程序中本實驗室的結果。

1.4.5 樣品穩定性 考核樣品于室溫下保存，在制備當天和制備完成保存6 個月后，每個批號考核樣品各隨機抽取10 支，以1.3.2 的方法進行解吸，分析樣品制備當天和保存6 個月的結果，分析考核樣品的穩定性。

1.5 實驗室比對結果評價

考慮市縣疾控和民營機構能力水平可能不足，該研究采取多家省級實驗室（包括該實驗室）合作定值的方式，以多家實驗室結果的平均值為指示值（x），以標準差（s）為度量值，計算Z 值，以Z 值來評價參比實驗室的結果，即∣Z∣≤1 為優秀結果，1＜∣Z∣≤3 為合格結果，∣Z∣＞3為不合格結果。

1.6 統計方法

數據分析過程參照CNAS-GL02:2014《能力驗證結果的統計處理和能力驗證評價指南》[14]和GB/T28043-2019《利用實驗室間比對進行能力驗證的統計方法》[15]進行。采用SPSS 22.0 統計學軟件對數據統計分析。 計量資料若經正態性檢驗符合正態分布則采用（±s）描述，樣品均勻性檢驗采用單因素方差分析，穩定性檢驗采用成組t檢驗比較兩組組間均數。P＜0.05 為差異有統計學意義。

2 結果

2.1 本底值檢測結果

空白活性碳管的色譜圖上均無干擾峰出現，結果說明該批次活性碳管中沒有干擾物的存在，可以用于考核樣品的制備。

2.2 解吸效率檢測結果

批號為ZWBD-A-1 的活性碳管中正己烷檢測結果平均值為125.5 μg/支，解吸效率為98.0%，結果說明該批次活性碳管的解吸效率滿足考核樣品制備的要求。

2.3 均勻性檢測結果

每個批號考核樣品各隨機抽取10 支，采用單因素方差分析對樣品測定結果進行均勻性檢驗，4 個批號考核樣品F＜F0.05（9,10）=3.02，差異無統計學意義（P＞0.05），結果說明制備的考核樣品均勻性良好。 見表1。

表1 考核樣品均勻性檢測結果

2.4 穩定性檢測結果

每個批號隨機抽取10 支在室溫保存6 個月考核樣品，測定結果與制備當天定值結果進行比較，分析結果顯示，室溫下保存6 個月的樣品測定值和實驗室定值比較，差異無統計學意義（P＞0.05），說明考核樣品在考核期內穩定，室溫條件下可穩定保存6 個月。 見表2。

表2 考核樣品穩定性檢測結果

2.5 實驗室間比對結果統計

對參比機構提交的檢測結果參照1.5 對結果進行評判，評判結果分為疾控系統和民營機構兩個部分進行統計，結果顯示疾控系統總體合格率為92.9%，民營機構總體合格率為66.7%。 見表3。

表3 實驗室間比對結果統計

3 討論

該研究從國家職業病防治項目質量考核項目規定的苯、正己烷和三氯甲烷中選擇水平適中的正己烷來制備考核樣，參照相關國家標準的要求對均勻性和穩定性進行檢驗，確保制備的考核樣品可用于實驗室間比對。

分析該次比對結果，疾控系統總體合格率高于民營機構。疾控系統實驗室經過長時間穩定的發展，儲備了經驗豐富的技術人員，實驗室質量管理體系比較成熟，檢測結果相對準確和穩定；民營機構具有充足的資金和先進的檢測設備，但如何提升自身檢測能力和完善實驗室質量管理體系是保證結果可靠的關鍵。無論是疾控系統還是民營機構均有不滿意結果出現，檢測人員應該嚴格按照國家標準中規定的方法進行處理和檢測，重視質量管理體系，檢測過程適當添加質量控制樣品，采取人員比對和儀器比對等多種方式進行驗證，以保證結果的準確可靠。

通過該次實驗室間比對，組織單位積累了制備能力驗證考核樣品的經驗，并成功應用于實驗室比對中，促進職業衛生技術服務機構能力的提高，為企業提供高水平的職業衛生技術服務，為勞動者的健康保駕護航。