賀州市茶葉農藥殘留檢測及風險評估

◎ 沈 歡，王 蕾，蔣 瀟，李天明，陳 莉

（1.賀州市檢驗檢測中心，廣西 賀州 5428002.賀州市農業農村局，廣西 賀州 542800）

賀州位于廣西東北部，屬于典型的亞熱帶雨林氣候區，年平均氣溫在19.2～19.9 ℃，年平均日照時長為1439.4～1588.7 h，年平均降水量為 1558.1～2012.1 mm，具有太陽輻射強、日照充足、熱量豐富、氣候溫和、雨量充沛、夏熱冬冷和無霜期長等特點[1-2]。賀州市的茶園總面積為179.6 km2，其中昭平縣茶園面積最大，其茶園面積占全市茶園面積的84.84%[3]。昭平縣境內峰巒疊翠，云霧繚繞，無霜期在310 d以上，特殊的生態環境和地貌為茶葉種植提供了得天獨厚的條件[4-5]。昭平縣先后榮獲了“中國名茶之鄉”“全國十大魅力茶鄉”等國家級榮譽。

茶樹在生長過程中不可避免會遭受病蟲害，化學農藥的施用仍然是防治茶樹病蟲害的重要措施之一[6]。農藥的施用會直接或間接殘存于農產品中，進而出現農藥殘留超標等現象。如何科學施用農藥，規范種植一直是茶產業的技術難點和重點。本文擬對賀州市茶葉主產區的98批次茶葉樣品進行農藥殘留分析，采用食品安全指數法和危害物風險系數法對茶葉的質量安全進行評估，以期為賀州茶葉科學種植和監管提供 參考。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

材料：2020—2021年賀州市茶葉主產區茶葉樣品98批次，其中，昭平89批次，平桂6批次、八步3批次；采集的樣品中綠茶47批次，紅茶44批次，黑茶6批次，白茶1批次。

乙腈、丙酮、正己烷和甲醇，均為光譜純，賽默飛世爾科技（中國）有限公司產品；農藥標準品 100 μg·mL-1，均購自農業農村部環境保護科研監測所；甲酸銨，光譜純，天津市科密歐化學試劑有限公司產品。

1.2 儀器與設備

GCMSTQ-8040型氣質聯用色譜儀，島津公司；Agilent 1260型高效液相色譜儀，安捷倫公司；LCMS-8040液質聯用色譜儀，島津公司；TTL-DCⅡ型氮吹儀，北京同泰聯科技發展有限公司；T25 basic型勻漿機，德國IKA集團。

1.3 檢測方法

按照《食品安全國家標準 植物源性食品中208種 農藥及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜-質譜聯用法》（GB 23200.113—2018）對茶葉樣本中的水胺硫磷、丙溴磷、毒死蜱、莠去津、乙酰甲胺磷和三氯殺螨醇進行農藥殘留檢測。按照《食品安全國家標準 植物源性食品中9種氨基氨基酸酯類農藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜-柱后衍生法》 （GB 23200.112—2018）、《食品安全國家標準植物源性食品中331 種農藥及其代謝物殘留量的測定液相色譜-質譜聯用法》（GB 23200.121—2021）的檢驗方法對茶葉樣本中克百威進行農藥殘留檢測。依據《食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量》 （GB 2763—2021）[7]規定的限量值對上述農藥殘留進行單項目合格判定。

1.4 分析方法

1.4.1 食品安全指數法

食品安全指數（Index of Food Safety，IFS）法，即以人體對化學污染物的實際攝入量與其安全攝入量比較，以評價食品中某種化學物質殘留對消費者健康的影響[8]。當IFS＜＜1，表明農藥對茶葉的安全沒有影響；當IFS≤1，表明農藥對茶葉安全影響的風險是可以接受的；當IFS＞1，表明農藥對茶葉安全影響的風險超過了可接受范圍。食品安全指數計算公式為

式中：IFSc為農藥c的食品安全指數；Rc為農藥c的殘留水平；F為茶葉的估計日攝入量；E為茶葉可食用部分因子；P為茶葉加工處理因子；f為農藥攝入量校正因子；SIc為農藥c的安全攝入量；bw為人的平均體重。

1.4.2 危害物風險系數法

危害物風險系數R是衡量一個危害物風險程度大小最直觀的參數，綜合考慮了危害物的超標率或陽性檢出率的高低、施檢頻率的高低以及本身的敏感性（受關注程度），能直觀且全面地反映危害物在一段時間內的風險程度[8-9]。當危害物風險系數R＜1.5時，農藥殘留為低度風險；當1.5＜R＜2.5時，農藥殘留為中度風險；當R＞2.5時，農藥殘留為高度風險。危害物風險系數計算公式為

式中：R為危害物風險系數；a和b分別為相應的權重分子；P為農藥殘留超標率（或陽性檢出率）；F為危害物的施檢頻率；S為危害物的敏感因子。

2 結果與分析

2020—2021年共抽檢茶葉樣品98批次，其中，2020年23批次，2021年75批次。2020年茶葉的檢驗項目共6項，分別為水胺硫磷、丙溴磷、毒死蜱、莠去津、乙酰甲胺磷和三氯殺螨醇。2021年增加了克百威檢驗項目，檢驗項目為克百威、水胺硫磷、丙溴磷、毒死蜱、莠去津、乙酰甲胺磷和三氯殺螨醇。

2.1 農藥殘留與超標情況

98批次茶葉樣品中，有10批次被檢出農藥殘留，均為昭平縣生產的茶葉。由表1可以看出，克百威、水胺硫磷被檢出，其他幾種農藥未被檢出。茶葉中農藥殘留的檢出在一定程度上反映了茶葉種植中農藥的施用情況，結果表明賀州部分茶園存在施用農藥克百威、水胺硫磷的現象。水胺硫磷、克百威均為高毒農藥，禁止在蔬菜、瓜果、茶葉、菌類和中草藥材上使用[10]。

表1 茶葉樣品農藥殘留情況表

從總體情況來看，8個樣品檢出水胺硫磷、1個樣品檢出克百威、1個樣品同時檢出克百威和水胺硫磷，樣品農藥殘留陽性檢出率為10.20%。依據GB 2763—2021對茶葉中農藥殘留進行單項目合格判定，共6批次茶葉樣品不合格，不合格項目均為水胺硫磷超標，超標率為6.12%。

2.2 食品安全指數分析

本次研究中，Rc用農藥殘留檢出平均值計算，F為茶葉的估計日攝入量，取F=11.4 g[11]；通過飲茶進入人體的最大農藥殘留量是非常小的，取E=1，P=1，結果有所放大[12]；本研究未考慮茶葉加工過程中農藥含量變化，取f=1；SIc采用農藥的ADI值，參照GB 2763—2021；bw按照成人平均體重60 kg計算，代入公式（1）。本次研究，7種農藥中只有2種被檢出，未檢出的農藥不評價。從表2可以看出，IFS均遠小于1，表明農藥殘留對茶葉的安全沒有影響。

表2 茶葉樣品中2種農藥殘留安全指數表

2.3 危害物風險系數分析

本次研究，危害物風險系數R采用長期風險系數、正常施檢敏感度分析，取a=100，b=0.1，S=1；F為施檢頻率，由檢驗次數與樣品總數的比值計算得到[13]。由于水胺硫磷、克百威均為禁止在蔬菜、瓜果、茶葉、菌類和中草藥材上使用的農藥，因此P采用農藥殘留陽性檢出率計算，檢出即為超標。未檢出的農藥不評估，通過公式（2）計算得出，克百威農殘風險系數為3.79，為高度風險；水胺硫磷農殘風險系數為10.28，為高度風險，見表3。

表3 茶葉樣品中2種農藥殘留風險系數和風險程度表

3 結論與建議

2020—2021年對賀州的98批次茶葉樣品進行農藥殘留檢測，農藥殘留檢出率為10.20%，超標率為6.12%。從檢出項目看，水胺硫磷、克百威被檢出，表明賀州部分茶園存在施用農藥克百威、水胺硫磷的現象。從食品安全指數結果看，農藥殘留的食品安全指數均小于1，農藥殘留對茶葉安全沒有影響。危害物風險系數分析顯示，克百威的危害物風險系數為3.79，為高度風險；水胺硫磷的危害物風險系數10.28，為高度風險。根據農業農村部《農藥管理條例》規定，克百威、水胺硫磷為禁止在茶葉上使用的農藥，建議加強茶葉種植中農藥施用的監管。